Способ очистки тригексилфосфата от примесей дигексили моногексилфосфорных кислот
СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИГЕКСИЛФОСФАТА ОТ ПРИМЕСЕЙ ДИГЕКСШ1- И МОНОГЕКСИЛФОСФОРНЫХ КИСЛОТ путем его обработки щелочным агентом в водной среде с последующей экстракцией примесей , отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки , тригексилфосфат, предварительно растворенный в гексане, обрабатывают щелочным агентом в присутствии диметилформамида , экстракцию проводят диметилформамидом, содержащим 15 25 об.7с воды, с последующей отТонкой гексана и процесс ведут при комнатной температуре. сл с
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (1!)
4(51) С 07
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABT0PGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ! !
° ю мц
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3687127/23-04 (22) 04. 01. 84 (46) 28.02. 85. Вюл. У 8 (72) Г.Л.Старобинец, Е.N.Ðàõìàíüêî, Ф.Н.Капуцкий, Д..Д.Гриншпан, Г.А.Цвир. ко, А.Н.Хуцишвили, З.Ф.Кирпичникова, Ю.М.Тарасова и Т.М.Алхазишвили (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского ордена Трудового Красного
Знамени государственного университета им. В.И. Ленина и Тбилисское научно-производственное объединение
"Аналитприбор" (53) 547.26. 118.07(088.8) (!56) 1. Тиниус К. Пластификаторы.М., "Химия", 1964.
2. Ионоселективные электроды.
Под ред. P.Äàðñòà, М., "Мир", 1972.
3. Патент США Р 2573658, кл. 260-461, опублик. 1951 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИГЕКСИЛФОС.
ФАТА ОТ ПРИМЕСЕЙ ДИГЕКСИЛ- И МОНОГЕКСИЛФОСФОРНЫХ КИСЛОТ путем его обработки щелочным агентом в водной среде с последующей экстракцией примесей, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очист. ки, тригексилфосфат, предварительно растворенный в гексане, обрабатывают щелочным агентом в присутствии диме тилформамида, экстракцию проводят диметнлформамидом, содержащим 15—
25 об.Ж воды, с последующей отгонкой гексана и процесс ведут при комнатной температуре. 1142476
Изобретение относится к химии фосфо органических соединений, а именно к усовершенствованному способу очистки тригексилфо фата от прмесей дигексил- и моногексилфосфорных 5 кислот, который может найти широкое применение при изготовлении высокочувствительных ионоселективных электродов.
Известен способ очистки пластификаторов г.утем обработки последних окисью алюминия (1), а также способ, включающий стадию обработки пластификатора активированным углем с пос— ледующей вакуумной перегонкой (21. 15
Однако в этих случаях пластификатор содержит пе менее 5-10
1,5 10 2 моль/л дигексилфосфорной кислоты, что является существенным недостатком такого пластификатора, 20 не позволяющего его использовать для получения качественных ионоселективных электродов.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки тригексилфосфата от примесей дигексил- и.моногексилфосфорных кислот, который- заключается в обработке тригексилфосфата водным раствором 30 карбоната щелочного металла с последующим нагреванием реакционной массы до 90-95 С и 5-кратной промывкой водой, нагретой до 95 С 31.
Недостатком известного способа является высокое содержание примесей кислого характера {2 "10 моль/л) в тригексилфосфате, что затрудняет использование его для получения ка40 чественных ионоселективных электродова
Цель изобретения — повышение степени очистки тригексилфосфата ot примесей дигексил- и моногексилфосфор45 ных кислот.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки тригексилфосфата от примесей дигексил- и моногексилфосфорных кислот-путем его обработки щелочным агентом в водной среде с последущей экстракцией примесей тригексилфосфат, предварительно растворенный в гексане, обрабатывают щелочным агентом в присутствии диметилформамида, экстракцию проводят диметилформамидом, содержащим 15-25 об.7 воды, с последующей отгонкой гексана и процесс ведут при комнатной температуре.
Способ осуществляют следующим образом.
Тригексилфосфат, разбавленный гексаном примерно в два раза, обрабатывают щелочным раствором диметилформ амида с последующей трехкратной экстракцией примесей кислот водно-диметилформамидными смесями, содержащими
15-25 об.7 воды. Если экстракцию проводить менее трех раз, то не удается получить продукт требуемой чистоты. Обработка гексанового раствора тригексилфосфата диметилформамидом, содержащим менее 15 об.Е, приводит к потерям тригексилфосфата, так как он растворяется в фазе диметилформамида. Увеличение количества воды больше 25 об.X приводит к тому, что дигексил- и моногексилфосфорные кислоты не полностью переходят в фазу диметилформамида и тригексилфосфат не обладает необходимой степенью чистоты.
Пример 1. 100 мл тригексилфосфата разбавляют 100 мл гексана.
K полученному раствору добавляют
100 мл 2, 0 М раствора едкого натра, разбавляют 100 мл диметилформамида., Встряхивают смесь в течение 3 мин.
После разделения смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане трехкратно обрабатывают равным объемом раствора диметилформамида, содержащего 20Ж воды. Конечный продукт промывают водой от следов диметилформамида, а гексан отгоняют при пониженном давлении.
Кислые примеси в тригексилфосфате определяют путем потенциометрического титрования раствором гидроокиси калия в метиловом спирте. В качестве индикаторного электрода используют стеклянный электрод марки ЭСЛ-43-07.
Электрод сравнения — ЭВЛ-1МЗ, заполненный 10 м/л раствором (С о Н ) NBl в метиловом спирте. Содержание кислых примесей после очистки составляет
3 "10 моль/л.
Пример 2. 100 мл тригексилфосфата разбавляют 100 мл гексана.
К полученному раствору добавляют
100 мл 2,0 М раствора едкого натра, разбавленного 100 мл диметилформамида.
Встряхивают смесь 3 мин. После разделения смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане обрабатывают 3 раза равным объемом раствора диметилформСоставитель Т.Крон
Техред С.Легеза
Редактор Н. Киштулинец
Тираж 354 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 651/24
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4
3 1 1424 амида, содержащего 15Х воды. Конечный продукт промывают водой, гексан отгоняют при пониженном давлении. Содержание кислых примесей составляет
2 -10 моль/л.
Пример 3. 100 мл тригексилфосфата разбавляют 100 мл гексана.
К полученному раствору добавляют
100 мл 2,0 М раствора едкого натра, разбавленного 100 мл диметилформами- 1п да. Смесь встряхивают 3 мин. После разделения смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане обрабатывают
3 раза равным объемом раствора диметилформамида, содержащего 25Х воды.
Конечный продукт промывают водой, гексан отгоняют при пониженном давлении, Содержание кислых примесей после очистки составляет 5 10 моль/л.
Пример 4. 10 мл тригексилфосфата.разбавляют гексаном в
10 раз. К полученному раствору добавляют 50 мл 2,0- М раствора едкого натра, разбавлейного 50 мл диметил76 4 формамида. Смесь встряхивают 3 мин.
После разделения смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане обрабаты. вают 3 раза равным объемом раствора диметилформамида, содержащего 20Х воды. Конечный продукт промывают водой, гексан отгоняют при пониженном давлении. Содержание кислых примесей составляет 3 10 моль/л.
Положительный эффект предлагаемого способа заключается в возможности снижения содержания кислых примесей в тригексилфосфате с 2 10 до
5 ° 10 .моль/л.
Изготовленные на основе очищенного тригексилфосфата ионоселективные электроды обладают большчм пределом обнаружения и стабильностью. Так, например, предел обнаружения кальциевых ионоселективных электродов, изготовленных на очищенном тригексилфосфате, равен 1 10 моль/г, в то время как на грязном — 3- 10 моль/л.
Корректор М. Максимишинец,
