Способ получения смеси монои диалкилфосфатов щелочных металлов

 

ОП ИСАНИЕ

Союз Соеетскин

Сециапистичеснин

Респубпик (п1 94324

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Sl ) Дополнительное к авт. саид-ву (22)Заявлено 08.01.79 (21) 2712292/23-04 (5! )М. Кл.

С 07 F 9/11 с присоединением заявки,%

9кударстваеый кемнтет

СССР не денем нэвбрвтвннй н отнрытнй (23) П р нор итет

Опубликовано 15. 07. 82. Бюллетень № 26 (53) УД)(546. 185 (088. 8) Дата опубликования описания 1 07 82

С.Н. Харьков, В.И. Шляхов, К.К.

Н.М. Румянцева, Е.Н. Смялковс ка

t (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательс синтетических волокон (,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ МОНО- И ДИАЛКИЛФОСФАТОВ

ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения смеси моно- и диалкилфосфатов щелочного металла, которая может быть использована в качестве поверхностно-актив5 . ного вещества.

Известен способ получения смеси моно- и диалкилфосфатов путем взаи модействия фосфорной кислоты с С -С о

8 1Ю спиртом при 110-120 С в течение 1315 ч в присутствии ионообменной смолы КУ-2 в Н-форме в качестве катализатора. Выход целевых продуктов

89-941 11

Недостатком этого способа является длительность процесса. го

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является ,способ получения диалкилфосфатов щелочного металла путем взаимодействия хлорокиси фосфата с оксиэтилированными спиртами формулы

КО(СН СН„О) Н где R - С -С вЂ” алкил; п= 36, при 20-70 С и мольном соотношении спирт: Р0С1, равном 2:1, с последующей обработкой полученного продукта гидроокисью щелочного металла.

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) 2,31 кг/м, поверхностное натяжение при ККМ

6 =34,8 дн/см (2).

Однако данный способ технологически сложен вследствие использования в качестве реагента хлорокиси фосфора, что приводит к образованию в результате реакции коррозионноактивного хлористого водорода.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Ж0(Н СН 0) 5 !! ао (са,сн,o)

3 943 24

Поставленная цель достигается тем, что процесс фосфорилирования ведут при 160-200 С с использованием в ка.честве фосфорилирующего агента фосфорной кислоты. 5

П р «е р 1. 8 трехгорлую колбу с мешалкой, вводом для подачи азота и нисходящим холодильником помещают 295 r (1 моль) оксиэтилированных 3 молями окиси этилена спир- Ig тов промышленной фракции С. -C9 (п,=1,4460; d4 =0,953; средний молекулярный вес сйиртов определяют по гидроксильному числу), затем при пе" ремешивании добавляют 63 г (0,5 моль) 1 технической 73 -ной ортофосфорной о кислоты. Нагревают при 160 С в токе. азот" до прекращения от гонки воды (13 ч) . Получают 322 г кислого продукта, содержащего по данным потенциометрического титрования, мол.ь: моноэфира

1 1

Qg (CE CK1Q) — Р— ОН. 31,6; диэфир

0Н

11

11 .Р— ОН

ЗО

1 0(СН СН;OI > 3,9; Н РО1 64,5.

Кислую смесь нейтрализуют 503-ным водным раствором КОН до рН 7-8.

Образовавшаяся соль представляет собой вязкую жидкость светло-коричневого цвета, хорошо растворимую в воде и в органических растворителях (ацетоне, эфире, этаноле, СС1

2о бензоле, петролейном эфире); n =

1,4455; KKM = 1,6 кг/мз; поверхност- "О ное натяжение при ККИ б, =30 дн/см.

Пример 2". В трехгорлую колбу с мешалкой, вводом для подачи азота и нисходящим холодильником помещают 885 г (3 моль) оксиэтилированных 3 молями окиси этилена спиртов промышленной фракции С>-С9, затем при перемешивании добавляют 126 (1 моль) техническо" 734-ной ортофосфорной кислоты. Нагревают при

200 С в токе азота до прекращения о отгонки воды (13 ч) . Получают 909 г кислого продукта, содержащего, мол.1:. моноэфир 57,7; диэфир 10,5;

Н РО 26,4. Кислый продукт нейтрали- л зуют 50 ь -ным водным раствором КОН до рН 7-8. Образовавшаяся соль пред-. ставляет собой вязкую жидкость свет2 4 ло-коричневого цвета с п 1;4450, растворимую в воде, этаноле, бензоле, ККИ = 2 кгlм ; G<< = 35 дн/см.

Пример 3.(при оптимальном значении температуры синтеза).В трех-. горлую колбу с мешалкой, вводом для подачи азота и нисходящим холодильником помещают 295 г (1 моль) оксиэтилированных 3 молями. окиси этилена спиртов промышленной фракции С7 С9 затем при перемешивании добавляют

63 r (0,5 моль) технической ортофос- о форной кислоты. Нагревают при 180 С р токе азота до прекращения отгонки воды (13 ч). Получают 310 г кислого продукта, содержащего по данным потенциометрического титрования, мол.3. моноэфир 3),7; диэфир 32,7;

Н РО4 33,3 Кислую смесь нейтрализуют 503-ным водным раствором КОН до рН 7-8. Образовавшаяся соль представляет собой вязкую жидкость светло. коричневого цвета с и:=1,4481, хоро2о шо растворимую в воде и в органических растворителях; KKM = 1,9 кгlм

3.

<3ккщ =29 дн/см.

Пример 4. 8 трехгорлую колбу с мешалкой, вводом для подачи азота и нисходящим холодильником помещают 132 г (0,5М) КО(СН СН О) Н, оксиэтилированных 3 молями окиси этилена, спиртов промышленной фракции

С7-С9 (п =1, 4460; d+ =О, 953; средний молекулярный вес спиртов определяют по гидроксильному числу), затем при перемешивании добавляют 27,8 г (0,25M) реактивной 853-ной ортофосфоро ной кислоты. Нагревают при 160 С в токе азота до прекращения отгонки воды (13 ч), Получают 148 г кислого продукта, содержащего по данным потенциометрического титрования, мол.l: моно" эфир

О вщск,ск,0),— 5- ок

0К

26, 1; Н РО 41,4.

Кислую смесь нейтрализуют 50 -ным водным раствором КОН до рН 7-8. Образовавшаяся соль представляет собой вязкую жидкость светло-коричневого цвета, хорошо растворимую в воде, 943242 позволяет упростить процесс.

Формула изобретения зо

Составитель А. Евстигнеев

Редактор Т. Веселова Техред M.Рейвес

Корректор 8. Бутяга

Заказ 5031/32 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам. изобретений и открытий

113035, Москва, 8-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 в ацетоне, этаноле, бензоле, СС14; и =1,4454; KKM =1,58 кгlм, поверхностное натяжение при ККИ кцм=29,5 дн/см.

Пример 5 (сравнительный).

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 132 г (0,5И) полиэтиленгликолевого эфира спиртов фракции С7-Со со степенью оксиэтилирования 3, затем вводят

50,6 г (0,5И) триэтилена и 250 мл толуола. В течение 20 мин при перемешивании прибавляют 38,3 г (0,25M) хлорокиси фосфора. При этом температура реакционной массы поднимается до 65-70 С. При этой температуре продолжают перемешивание еще 20 мин.

Затем массу охлаждают до 30 С, ото фильтровывают хлоргидрат триэтиламина и промывают его.толуолом. Отгоняют толуол от фильтрата и выделяют хлорангидрид диалкилфосфорной кислоты (RO(CH СН @j Р

В предварительно нагретый до

50-55 С толуольный раствор 152,2 r о (0,25И) хлорангидрида диалкилфосфорной кислоты, в течение 20 мин прибавляют 603-ный водный раствор едкого кали, содержащий 28,0 г (0,5M) КОН.

Реакционная массу перемешивают 2 ч при 60-70 С, охлаждают до 30 С и отделяют хлористый калий. Из фильтрата отгоняют толуол и выделяют калиевую соль диалкилфосфорной кислоты

О

OßÎ(CÍ СН О) jP представляю ОК щую собой вязкую жидкость светлокоричневого цвета, растворимую в воде, ацетоне, этаноле, бензоле, CCI4

n -— 1,4625; KKM = 2,31 кг/м бр(м =34,8 дн/см.

Использование фосфорной кислоты в качестве фосфорилирующего агента

Способ получения смеси моно- и

15 диалкилфосфатов щелочных металлов путем фосфорилирования оксиэтилированных спиртов формулы

R0(CH СН О)„ Н

2 х го где Й=Ст -С. — алкил; п=3-6, с последующей обработкой полученного продукта гидроокисью щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут при 160-200 С с использованием в качестве фосфорилирующего агнета фосфорной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N 414268, кл. С 07 F 9/11, 23.12.69

2. Авторское свидетельство СССР

N 213851, кл. С 07 F 9/09, 26 ° 11.66 (прототип).