Способ получения бета-алкоксиакролеинов
Класс 12о, 7вз
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ
А, П. Сколдинов, Т. В, Протопопова и В. T. Климко
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 -АЛКОКСИАКРОЛЕИНОВ
Заявлено 2 июня 1М9 r. за М 629860/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опуб.никовяно н «!эюллете1п изобретений;: Х«6 зн 1Я60 с.
Предметом изобретения является способ получения р-алкоксиакролеинов общей формулы ROCH=CR — СН=О, где R — — алкил, R — Н, алкил или арил, из продуктов омыления бис-(диацеталей) малонового альдегида или соответствующих производных последнего.
Особенность способа заключается в том, что бис-(диацетали) малонового альдегида нли его производных омыляют в водном растворе минеральной кислоты, нейтрализуют раствор щелочью и алкилируют полученную соль энольной формы малондиальдегида в водном растворе действием обычных алкилирующих средств, в частности диалкилсульфатом или алкиловыми эфирами арилсульфокислот. При осуществлении способа кислотное омыление бис-(диацеталей) малонового альдегида и щелочное алкилирование последнего проводят в одном сосуде без выделения промежуточных продуктов.
П р и м ер. Получение а-метил-р-метоксиакролеина СНзОСН==С (СНз) — СН=О, Смесь 4,68 г 1,1,3,3-тетраэтокси-2-мети.шропана, 2 .и.г 1Н раствора соляной кислоты и 2 мл воды нагревают при 60 — 70 до получения гомогенного раствора, после чего ее охлаждают и нейтрализуют раствором едкого натра до рН 8 — 9. К раствору прибавляют 1,8 г диметилсульфата и смесь перемешивают 30 мин,, поддерживая температуру 40 — 50 и рН
8 — 8,5. После охлаждения раствор обрабатывают эфиром, остаток после испарения эфира перегоняют в вакууме. Получают 1,2 г (60его от теоретического, считая на тетраацеталь) а-метил-р-метоксиакролеина; гг кпп.
55 — 56/1 л л; n" 1,4795; d 0,9900; MR 28,70; вычислено 26,47.
D 4 1л
Омылением соответствующих ацеталей, нейтрализаций полученно-.о раствора и действием на образовавшуюся соль диальдегида диалкилсульфатом или алкиловым эфиром арилсульфокислоты получены: р-метоксиакролеин СНЗОСН=СН вЂ” СН=О (25".О); т, кип. 39—
40 /3,5 млю; т. пл. 13 — 15, и" 1,4760. № 126877
6-этоксиакролеин С НзОСН=СН вЂ” СН=О (26%); т, кип. 48—
--49!3 л1л; и- 1,4740; dã 0,9835;
О 4
Р-метокси-и-этилакролеин СНзОСН=С (С2Н1) — СН=О (52,6%}, кип. 58 — 60 /1 лм; и" 1,4760; d- "0,9660;
1) 4
13-этокси-и-этилакролеин С НзОСН==С(С На) СН=О (39,1%); т. кип
76 — 80 /4лл; п - " 1,4730; " " 0,9399;
I! (з- (и-бутокси) -а-изопропилакролеин н-СНдОСН=С(и — СзНт)--- СН= — О (56 1 о„). n" 4810
Предмет изобретения
Комитет цо делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Редактор A. К. Лейкина fp. 50
Информационно-издательский отдел.
Объем 0,17 и. л. Зак. 1403
Подп. к пен. 18.111-60 г
1ноа к Я0 Цена р5 коп.
Типография Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, Петровка, 14.
Способ получения р-алкоксиакролеинов общей формулы ROCH=—
=-:R — СН=О, где К вЂ” алкил, а К вЂ” Н, алкил или арил, из продуктов омыления бис-(диацеталсй) малонового альдегида или соответствующих производных последнего, отличающийся с м, что бис- (диацетали) малинового альдегида или его производных омыляют в водном растворе минеральной кислоты, нейтрализуют раствор щелочью и алкилируют полученную соль эпольной формы ма,—,онднальдегида в Bo!JHOM растворе действием обычных алкилирующих средств, в частности диалкилсульфатом или алкиловыми эфирами арилсульфокислот.
