Способ ввода в эксплуатацию процесса гидроочистки

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

И ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3687202/23-04 (22) 13.01.84 (31) W Р СIО L/249 095-8 (32) 23,03.83 (33) DD (46) 30.08.86. Бюл. Y - 32 (71) Феб Петрольхемишес Комбинат

Шведт (DD) (72) Хартмут 1Цюттер, Эрхард Делер, Хайнц Хергет, Херманн Франке, Хайнц Лиммер, Карл Бекер, Хейно 11он, Эберхард Хепфнер, Герт 11юллер, Вольфганг Херрманн н Вольфганг Райхардт (00) (53) 665.658.2 (088.8) (56) Hydrocarbon Processing, 1966, 45, N- 4, с,203.

Гидроочистка нефтепродуктов на алюмоникельмолибденовом катализаторе. — И.: Ц11ИИТЭНЕФТЕХ1М, 1975, с, 80-83.

Патент CIIIA Ф 3423307, кл,208-213, 1968.

„З0 „„1255056 A o (51) 4 С 10 G 45/08 47 00 (54) (57) СПОСОБ ВВОДА В ЭКСПЛУАТАЦЕО ПРОЦЕССA ГИДРООЧИСТКИ в присутcTBHFi никель-молибденового катализатора путем контактирования катализатора с серосодержащими нефтяными фракциями нагнетацием последних при

455 К с последующим повьппением температуры, нагнетанием исходного сырья и установлением реакционных условий, необходимых для достижения заданной степени конверсии, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, серосодержащие нефтяные фракции с содержанием серы 0,35 мас.Ж нагнетают в закрытый газовый контур до достжкения концентрации сероводорода на входе в реакционную смесь равной

2,6 мол.7., затем нагнетание прекращают, повышают температуру со скоростью 10 К/ч до 555 К и перед нагнетанием сырья эту температуру поддерживают до снижения содержания сероводорода не более 50 мол./млн.мол. с последующим ее повьппением со скоростью 10 К/ч до 595 К.

125505

Плотность при 288 К, г/см б

Содержание серы, мас.%

Дистилляция (А$ТМ0?887),%:

0,918

1,9

681

739

777

1200

10 выкипает при,К

Кислород, ч.на млн.

Соде1»канне кокса по Кондрадсону, мас.%

0,4

Катализатор подают при 470 К с потоком водорода, содержащим

9,5 мас.% сероводорода, далее температуру повышают до 590 К со скоростью 50 К/ч, сероводородную обработку катализатора продолжают еще

30 мин после его подачи на вход реактора. После этого вначале рабочую температуру устанавливают равной

640 К, потом нагнетают вакуум-днстнллят и гидроочистку проводят при указа1 шых $ ñëor3èÿõ °

Требуемое содержание серы после процесса обессеринания 0,25% может быть достигнуто при повышении температуры до 655 К. Для поддержания степени обессеривания в течение периода работы, продолжающегося

23 дня, температуру необходимо noarьшать до 663 IC.

Опыт В. Используют тот же катали- 55 затор, однако подают его вместе с нефтяной фракцией, кипящеи н интервале температур от 415 до 635 К, с

Изобретение. относится к способам ввоца в эксплуатацию процесса гидро очистки и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Цель изобретения — повышение зф- 5 фективности процесса.

Пример 1. .Опыт А. Для обессеривания накуум-дистиллята Ромашкинской нефти используют катализатор на основе окиси алюминия с содер- 10 жанием 3,5% % 0 и 12% МоО . Гидроочистку проводят при парциальном давлении водорода 3,5 МПа, расходе водорода 400 н.м /м исходного продук3 э та и объемной скорости подачи сырья

2,0 ч

Исходный вакуум-дистиллят имеет следующие характеристики, 6 2 плотностью при 239 К 0,845 г/мл, содержанием серы 1,05 мас.% npu

475 К,.при загрузке катализатора

2 об./об.ч и парциальном давлении водорода 3,5 1На. Температуру в течение 10 ч поднимают до 640 К и в течение последующих 10 ч поддерживают постоянной на этом уровне, потом подводят подлежащий обессериванию дистиллят. Для достижения требуемого .содержания серы при очистке Я0,25 мас.%) температуру сначала необходимо повысить до 653 К, а для сохранения степени обессеривания в период проведения опыта н течение 21 дня — до 659 К. Полученный продукт сравнивают с исходным сырьем с сырым вакуум-дистиллятом (по АБТИ>2887) по фракционному составу, а также н отношении пригодности к каталитическому расщеплению в присутствии цеолитного катализатора (FCC-процесс).

Пример 2. Используют сырье по примеру 1, Гидроочистку провоцят при парциальном давлении водорода 3,5 МПа, .3 3 соотношении газ †продукт 400 м /м и загрузке катализатора 2 об./об.ч н присутствии катализатора по примеру 1. Вначале в газоный контур нагнетяот жидкую углеводородную фракцию, кипящ чо при температуре 445 — 515 К, с содержанием серы 0,35 мас.%. при

455 К, парциальном данлении водорода 3 11Па и загрузке катализатора

0,6 об,/об,ч. При этом спустя 48 ч на входе в реактор содержание серонодорода составляет 2,6 мол.%. Затем нагнета>п е прекращают и температуру понышают до 555 I(со скоростью 1О К/

/ч, после чего ее поддержинают на постоянном уронне, При этом проводят аналитическое наблюдение за снижением содержания сероводорода. После снюкения содержания сероводорода е более, чем до 50 мол. /rr!rrr. мол., что н данном случае происходит через 7 ч, температуру опять со скоростью 10 К/ч поднимают до 595 К и начинают нагнетание исходного сырья. Достжкение требуемой десульфуризации до содержания серы н рафинате 0,25 мас.% происходит при температуре 639 К {опыт С).

При продолжительности опыта 26 дней для поддержания требуемой степени десульфуризации эту температуру необходимо увеличить только на 1 К до 640 К, Пример 1, опыт

Пример 2, опыт

Показатели

С D Е

Загрузка катализатора, об./об,ч

290 2ФО 2ВО

639 647 653

2,0

2,0

653

655

Температура, К

Относи-, ОтносиДезактивация катализатора

Очень Очень слабая слабая тельно сильная тельно сильная

Выход жидкой фракции

С, мас.%

98,1 98,0

96,3

96,2

98,3

Фракционный состав, мас.% при К

453

2,2

2,3

0,3

0,5

0 5

453-633

4,1

7,8

6,8 .

9,8

633

89,9

89 1

90,2

87,7

Выход с катализатором бензина

С » при 483 К, мас,%

49,4 49,6

50,1 51,5 с

50,9

ВНИИПИ Заказ 4733/60 Тираж 482 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 1255

После этого (опыт D) загрузку катализатора увеличивают с 2,0 до 2,6 об./

/об.ч. Для поддержания содержания серы в целевом продукте не более

0,25 мас.% температуру реакции необ- ходимо повысить до 647 К (опыт D).

При дальнейшем ведении опыта в течение 10 дней для сохранения качества продукта никаких температурных изменений не требуется. 10

В

Как видно из вьппеприведенных данных, предлагаемый способ позволяет повысить эффективность процесса,т.е. снизить. температуру процесса гидроочистки, дезактивацию используемого катализатора, повысить производительность процесса. Увеличить выход сред056 4

В опыте Е при загрузке катализатора 2 об./об.ч устанавливают температуру 653 К. Полученные продукты сравнивают с исходным сырьем по фракционному составу и в отношении пригодности к каталитическому расщеплению в присутствии цеолитного катализатора (FCC-процесс).

Сопоставление результатов примеров 1 и 2 приведено в таблице. недистиллятных фракций, используе-, мых в качестве компонента дизельных топлив. Повышение качества целевого продукта позволяет повысить выход компонента карбюраторного топлива при проведении крекинг-процесса (процесс FCC).