Способ получения тетрагидрофурана
Изобретение относится к кислородсодержащим гетероциклическим соединениям , в частности к способу получения тетрагидрофурана (ТГФ), Увеличение производительности по ТГФ достигается использованием нового катализатора (КТ): мелко-, среднеи крупнопористого силикагеля (СК), активированного нагреванием при 400- 420°С в токе инертного газа в течение 30-35 мин. ТГФ получают контактированием 1,4-бутандиола с КТ при 250-420°С при следующей нагрузке 1,4-бутандиола на КТ, г/см ч: для мелкопористого СК 1,43-19,8; для среднепористого СК 1,06-22,7 и дпя крупнопористого СК 1,23-38,6 Производительность процесса lio ТГФ достигает 30,6 против 0,813 в известном способе. 2 табл. а б сл o х 4 00 о Сд
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБВИН
А1 (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTQPCH05hV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ. СССР
ll0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3934639/31-04 (22) 16.07.85 (46) 07. 03. 87. Бюл. М 9 (71) Институт органического синтеза
АН ЛатвССР (72) Я.Ф.Ошис, П.А.Мекш и М.В.Шиманская
° ° ° ° ° ° °
53) 547. 424. 1 (088. 8)
56) Научные основы производства катализаторов. Под ред. P.À,Áóÿíoâà, Новосибирск, Наука, 1982, с.65.
Патент США 1(4380657, кл. С 07 0 307/08, 549/509, опублик.
1983. (54) .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФУРАНА (57) Изобретение относится к кислородсодержащим гетероциклическим сое(511 4 С 07 0 307 08 В 01 .1 21 06 динениям, в частности к способу получения тетрагидрофурана (ТГФ). Увеличение производительности по ТГФ достигается использованием нового катализатора (КТ): мелко-, средне" и крупнопористого силикагеля (СК), активированного нагреванием при 4000
420 С в токе инертного газа в течение 30-35 мин. ТГФ получают контактированием 1 4-бутандиола с КТ при о
Э
250-420 С при следующей нагрузке
1,4-бутандиола на КТ, г/см ч: для э мелкопористого СК 1,43-19,8; для среднепористого СК 1,06-22,7 и для крупнопористого СК 1,23-38,6. Производительность процесса по ТГФ дости- я гает 30,6 г/см .ч против 0,813 в э известном способе. 2 табл.
1294805
Поверх- ность, м /r
ИспольСредний радиус пор, Л
ПорисОбъем зуемое зернение, мм тость, Е пор, см /r вес с утряс кой, г/см
Мелкопористый
KCM N - 5
0,78
715
Среднепористый
КСС № 3
522
0,43
Крупнопористый
KCK № 2
0,4
Изобретение относится к способу получения кислородсодержащих гетероциклических соединений, а именно к способу парофазного получения тетрагидрофурана иэ 1,4-бутандиола.
Целью изобретения является увеличение производительности по тетрагидрофурану за счет использования нового катализатора .и температурного режима.
Пример 1. В проточный реактор загружают 0,95 г (2,7 см ) крупЪ нопористого силикагеля КСК ¹ 2.
Технические характеристики силикагелей приведены в табл ° 1.
Катализатор активируют нагреванио ем при 400 С в течение 30 мин с одновременным продуванием азотом со скоростью подачи 10 см /мин. При темз пературе катализатора 250 С в реактор вводят 1,4-бутандиол. Нагрузка на катализатор 3,2 г/см ° ч.
9 °
Результаты анализа каталиэата методом ГЖХ указывают на ° 100K конверсию исходного диола в тетрагидрофуран, Селективность по ТГФ 99,77., производительность 2,55 г/см ;ч.
ГЖХ анализы проводят на реакционном газовом хроматографе в режиме линейного программирования температуры колонок с изотермическими участками продолжительностью по 2 мин в начале и в конце программы. Программирование температуры производят со скоростью 6 град/мин. Хроматографическая колонка длиной 4 м и внутренним диаметром 4 мм заполнена неподвижной фазой — 30% апиезоном M +
+ 57. ПЭГ 2000 на целите 545 0,250,5 мм зернения, импрегнированном 17
КОН, Инжектор и детекторы нагревают
Тип силикагеля Насыпной
2 до 250 С. Детектор по теплопровопности и пламенно-ионизационный подключены параллельно, Газ-носитель гелий, подаваемый со скоростью
5 90 см /мин.
Пример ы 2-14, 15. Характеризуют выполнение способа по примеру l при 260, 300, 340, 380 и 420 С на крупнопористом силикагеле КСК N - 2 с различной нагрузкой на катализатор.
Пример ы 16-23, 24, Опыты проводят аналогично примеру. 1, но используют среднепористый силикагель
КСС N - 3.
Пример ы 25-30. Опыты проводят аналогично примеру 1, но используют мелкопористый силикагель KCM
N - 5. Условия превращения тетрагидрофурана и показатели процесса представлены в табл.2, Формула изобретения
Способ получения тетрагидрофурана путем контактирования 1,4-бутандиола с катализатором при повышенной, температуре, о. т л и ч а ю щ и и — . с я тем, что, с целью увеличения производительности по тетрагидрофура-, ну, в качестве катализатора используют мелко-, средне-, и крупнопорис-, тый силикагель, активированный нао . греванием при 400-420 С в токе инертного газа в течение 30-35 мин, и а
35 контактирование ведут при 250-420 С при следующей нагрузке 1,4-бутандиола на катализатор, г/см ч: для мелкопористого силикагеля 1,43-19,8; для среднепористого силикагеля
1,06-22,7 и для крупнопористого силикагеля 1,23-38,6, Таблица 1
0,575 16,1 56,4 0,25-0,5
0,925 35,4 67,4 0,25-0,5
1, 19 70,0 72, 7 О, 25-0,5
1294805
Таблиц а 2
Условия ни: Результаты превращения
Нагрузка я г/см .ч
Пример
Катализатор превраще
Тип сипи Количество
Производи» тельность по ТГФь г/см .ч е мпер ура, С електив2,55
100
250
2,63
82,4
2-50
2,74
100
100
260
1,5 4,3 3,42 ь!
2,79
100
260
1 5 4 3 4 85
0,98
100
99,5
300
20 5 0 123
2,34
100
99,7
300
5ьО. 2!94
5,0 4,17
tt
99,7
300
3,32
100
2,0
6 14
100
99,6
9,05
99,5
300
3,32
100
99,5
340
3&О 3,32
100
99,5
100
3,32
99,3
420
30,6
99,2
100
420
0 95 2,7 61,3
43,5
89,3
99,3
420
0,814
100
15 ИзвестНЫЙ
16 . КСС О! 3 1,15
99,8
250
1,02
250
2,7 1,75
5,8 1,06
5,8 . 2,54
I, l7
84,7
99,6
0,84
99,3
300
То ке 2,5
300
2,02!
99,4
«tt»
2,5
99,3
4,28!
25 5& 539
1,15 2,7 3,17
99,7
2,53
100
1 15 2,7 5,44
1,15 2,7 22,7
1 ° 15 2,7 38,6
3,37
77,9
99,6 в»
300
l8,0
100
99,2
420
25,2
99,3
82,2
420
Известиый
1,02
0,813
О, 798!
99,6
250
250
99ь7
КСИУ5 2,9 3,7 43
То ае 2,5
2,14
100
100
3,2 2,68
2,94 ь!
100
2,5 3,2 4,6
300
27! КСК У 2 0,95 2,7 3,20
2 То хе 0,95 2,7 4,0
0!95 2ь7 7ь 7
095 27 116
2,0 5 0 4,17
2 0 5 0 17
20 50 417
0!95 2ь7 38ьб а ость по
M, X л
99,7
99,7
1 294805
Продолжение табл.2
При
968 р
Условия превращения
Реаультаты превращения втор оличество
420
10,8
100
99,3
1597
420
100
99,3
79,7
20 26 336
420
0,797
1,0
100
99,6
П р и и е ч а н и е. Примеры 2, 4, 14, 16, 21, 23, 25, 30 сравнительные.
Составитель Т. Белослн>дова
Редактор Н.Гунько Техред Л.Олейник Корректор A.Îáðó÷àð
Закаэ 559/2б Тираж 372 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Проиэводственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
28 -"- 2 0
29 -"- 2,0
Нагрузка, Темпера- Селективг/см а.ч тура, ность по
ТГФ, X
2,6 13,6
2,6 19,8
Конверси бутандио ла, Х роизводиельиость о ТГФ, /см .ч
