Диацетат 3-пропенил-2-окса-1,5- пентандиола в качестве полупродукта для синтеза 4-гексен-1,3-диола
ае оызиыи
1 ив р i I;I. ." СНР.Н
О П ИС-АН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
<1о709615
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 140277(21) 2451959/23-04 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет— (51)М, Кл.2
С 07 С 69/16
Государственный комнтет
СССР
IlII делам нзобретеннй н открытнй
Опубликовано 15.0180- Бюллетень М 2
Дата опубликования описания 20.01.80 (53) УДК 547. 291 26(088.8) (72) Авторы изобретения M ° Г. Сафаров, P. и. Бнккулов и 4I. А. Шахова (71) Заявитель
Уфимский нефтяной институт (54 ) ДИА ЦЕТАТ 3-ПРО ПЕН ИЛ-2-OKCAl, 5-ПЕНТАЦЦИОЛА В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА ДЛЯ С ИНТЕЗА
4-ГЕКСЕН-1, 3-ДИОЛА
10.. Найдено, %: С 57,31; Н 7,73.
MRD 57,75, С,н Н вОу °
Вычислено, В: С 57,39; Н 7,83
NR В 57,34.
Изобретение относится к новому химическому соединению — 3-пропенил-2-окса-l, 5-пентадиола формулы.
0 в
СК вЂ” сн Сн — Сн- Сне — бнт — о — б — бы
0- И Цель изобретения состоит в новом соединении — диацетате 3-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола, который может использоваться в качестве полупродукта синтеза неизвестного ранее 4-гек- 15 сен-1,3-диола. Последний может использоваться в органическом синтезе в частности в синтезе 1,3,5-гексатриена. Поставленная цель достигается вза-2 имодействием 4-пропенил-1,3-диоксана с уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты при 65-70оС. Пример 1. В трехгорлую круглодонную крлбу, снабженную мешалкой, термометром и капельницей, наливают ацетилирующую смесь, состоящую из 105,1 r уксусного ангидрида и 19,7 r серной кислоты, при перемешивании добавляют 128 r 4-пропенил-1,3-диокса" ЗО на (мольное соотношение диоксан : ангидрид, 1:1,6) . Температура при. этом возрастает до 7.0 С, после снижения температуры на 1-2 С смесь выдерживают при 70 С и перемешиванни в течение 0,5 ч. После охлаждения к реакционной массе добавляют ацетат натрия до нейтрализации серной кислоты, отгоняют избыток уксусного ангидрида, а остаток перегоняют в вакууме. Получают целевой продукт с выходом 91%. Конверсия диоксана 1004. Диацетат З-пропенил-2-окса-l, 5-пентандиола представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, смешивающуюся с водой и ароматическими углеводородами во всех отношениях. Т. кип. 123 C/4 мм рт.ст.; d = 1,0514, n > =1,4410. В табл . 1 приведены результаты опытов, проведенных по методике, описанной в примере 1. 709615 Таблица l 104 ° 8 З1З,0 163,8 91,4 64,0 91,0 192,0 100,0 91,5 81,З 90,5 50,0 Таблица 2 88,4 66,6 251 150 89,0 334 149,6 103 5 695 89,3 545 230 Таблица 3 тилклонтаенов 250 100 93,5 230 99,3 83,2 Диацетат з-пропенил-2-окса-l, 5-пентандиона может использоваться в качестве полупродукта синтеза неописанного ранее в литературе 4-гексен-l 3-диола. 20 Пример 6. В колбу, снабженную мешалкой, наливают метанол и вносят О, 1-0, 2 вес. Ъ металлического натрия, затем при перемешивании вносят полученный в примере 1 диацетат. Мольное соотношение диацетата к метанолу 1:1,2 — 1:1,7. Используя ректификационную колонну, отгоняют смесь метанола и метилацетата при атмосфер-. ном давлении. Остаток нейтрализуют 4-Гексен-l,з-диол может использоваться в органическом синтезе, например в синтезе 1,3,5-гексатриена или метилциклопентадиенов. При термокаталитическом расщепле- 50 нии 4-гексен-l,з-диола выход 4-Гексен-l,з- Фосфат -диол кальция 4-Гексен-l,з- Силика-диол гель уксусной кислотой и разгоняют под вакуумом при 97 С при 4 мм рт.ст., выделяют 4-гексен-l,з-диол, д 4 = 0,9953, n = 1,4643, ИВП вычислено 32,491, 1R найдено 32,135. Вычислено, Ъ: С 62,07; Н 10 34 . С, Н, О Найдено, Ъ: С 61,94; Н 10,21. 4-Гексен-l,з-диол представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, смешиваюцуюся с водой во всех отношениях. В табл. 2 приводятся некоторые примеры получения диола по методике, описанной в примере 6. 1,3,5-гексатриена достигает 91 093,5Ъ. В табл. 3 приводятся несколько примеров использования 4-гексен-l,з-диола в синтезе укаэанных соединений. 709615 Продолжение табл.э тилклонтаенов Н Р04,на ликагеле 92,3 230 100 Паратолуол С ульфокислота. 90,7 90 100 Формула изобретения Составитель A. Иваиенко Редактор Т. Девятко Техред 3.фанта Корректор М. Вигула Подписное Тираж 495 Заказ 8698/30 БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Е-35, Раушская наб., д. 4/5 *илиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно из табл. 3, выход 1,3,5-гексатриена составляет до 93,5%, в то время как по известному способу -76% (из 2-метил-5,6-дигидропирана) (1) . Диацетат З-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола формулы 1 CH g СН а СН- СН вЂ” СН у — СНу — Π— С вЂ” СН I з 20 0 — CHg 0 — С вЂ” C II 0 в качестве полупродукта для синтеза 4-гексен-1,3-диола ° Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство Р 551316, кл. С 07 С 11/21, 1975.