Способ получения сложных полиэфи4щв -.^ этиленгликоля

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок)а Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетег!),с(ва ¹

Заявлено 21.IV.1969 (№ 1322652(23-4) МПК С 07с 69, 22

С 07с 67(00 с присоедин !Itic м заявки М

Приоритет

Опуб. !ико1:(!!!о 04.11.1971. 1)i().l.l(г(нь Л(7

УДК 547.422.22.029.07 (088.8),l it!i1 о!1((). 1!! ко!)il !i! I)! О!! II с!! I! II)I, .) 1, 1 1 1. 1.) / 1

Авторы изобретения

Б. К. Зейналов, А. Б. Насиров и П. М. Керимов

Заявитель Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛО)КН ЫХ ПОЛ ИЭФИРОВ

ЭТИЛ ЕН ГЛ И КОЛЯ

Изобретение относится к способ получения новых сложных полиэфиров этиленгликоля, которые могут найти широкое применение в химической промышленности.

Получение этих эфиров основано на общеизвестном замещении активного в а-положении к карбоксильной группе i алоида на остаток карболовой кислоты, т. е. и» образов.!пни слон.ноэфирной связи, например, полу)в-! ше сложных эфиров этиленгликоля взаимодействием последнего с жирным моно- или дихлоркарбоновыми кислотами.

Процесс в известном случае идет !и() с.«ме:

СН.,— Cl СН -СООК СН,— COOR

+К вЂ” СООХа — - — э- !

СН,— ОН Cl1,,OH+ Сl! С!1) „СООН CH — COOCI I,,C !.

Получение новых эфиров этиленгликоля, имеющих три, а не одну или две сложноэфирные группы, вед) т с использованием указанного известного приема по следу!ощси схеме:

0 !!

СН,— Π— С вЂ” СН,С1 ! +NaO — С вЂ” -R — +

С11> — - О (, О

С вЂ” К !!

С IOit(lib!5 по;1иэфнры 3TII;Icнгли) о;!я (Ipc3,ставляют собой маслянистые жидкости без запаха и цвета, не растворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в органических растворителях.

30 где К вЂ” -бутил, амил, октил; R — этил, пропил нагревая реакционную смесь при температуре не выше температуры кипения ее, преимущественно при 120 — 130 C. Предложенный способ позволяет синтезировать целый ряд соединений этого класса.

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете М)!пиетров

СССР

О О

1! 1

СН2 — Π— С вЂ” CI I) — ОС --К

Cl1 — Π— -С вЂ” R !!

294830

Предмет изобретения

20

С11а--Π— (— R

0 (оставитель Г Андион 1 е x|J ., Л. Я. Л ев и на

Корректор О. М. Ковалева

Редактор T. Г. Шарганова

Заказ 73!/14 Изд. ¹ 313 Тираж 473 Подписное

Ц11ИИ!1И Комитета Jlo делам изобрс гений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушскан наб., д. 4/б

Ти..сграфни, ир. Сапунова, 2

Пример 1. Синтез пропоксиацетовалерианата этиленгликоля.

В четырехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают I 1,52 г (0,12 1юль) сухой натриевой сопи пропионовой кислоты и 30 д1л свехкеперсгна1н1ой пропионовой кислоты. При сильном перемешиваннн смесь нагревают 30 л1ин до 120---125 С и прикапывают 22,26 г (0,1 моль) сс-монохлорацетовалерианата этиленгликоля в тсчсгн1с

15 --20 лин. После этого нагрсванис продолжают сщс 30 — 40 мин. По окончании реакции смесь охлахкда1от до ко»IIariioJJ температуры, промывают водой, обрабатывают 0,2%-ным раствором соды и снова водой до нейтральной реакции. После сушки сырец перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 128—

130 C/2 ллем рт. ст. Выделя1от 17,55, или 67,5", о целевого продукта в пересчете на х-монохлорацетовалсрианат этиленгликоля.

П р и м с р 2. (.интсз бх тирокспацстоканроната этиленглнколя.

В реакционную колбу помещают 13,32 г (0,12 люль) высушенной патрисIIoll соли масляной кислоты и 30 — 40 ял свсжсперсгнанной безводной масляной кислоты как растворителя. При сильном перемешнвании смесь нагревают до 120 — 125 С в течение 30 яин и по каплям подают 23,66 " (0,1 люль) а-монохлорацетокапроната этиленгликоля, нагревают еще 30 — 50 яин. Заканчивая реакцию, смесь охлаждают до комнатной температуры, промыва1от несколько раз водой, обрабатыва1от 0,2%-ным раствором соды и снова водой.

После сушки сырец разгоня|от в вакууме. Выдслян>г 20,7 г целевой фракции с т. кип.

140--142 С/1,5 л1л1 рт. ст. Выход 72% на взятый в реакцию я- AIOIioxrloðàöåòîêàiiðoilàò

10 эти зснгликоля

Способ получения сложных полиэфнров этилснглнколя об1цей формулы

С11 — 0 — С вЂ” С112 — 0 — С вЂ” R где К- — бертил, a»lJIл, октил; R — этил, пропил, 2> отличающийся тем, что соответствукзщпс со IJI жирных кислот подвергают взаимодсйстIIHJo со сложными хлорсодержащими диэфирами этнлсш.лпколя при нагревании не выше температуры кипения реакционной смеси последующим выделением целевого продукта

JIarJecI III,u»I приемами.