Способ получения 2-диизопропилтиофосфорилимино-3- фенилтиазолидин-4-она

 

Изобретение относится к химии фосфороргакических соединений, в частности к получению 2-диизопропилтиофосфорипимино-3-феиилтиазолидин- -4-она (ИФТ), который может найти применение в органическом синтезе. Цель - разработка доступного способа получения ИФТ. Получение его ведут из Ы-фенил-М -диизопропилтиофосфорилтномочеви) и Ю-хлорацетилфеиотиазииа в гфисутствии тризтиламина при эквимольном .соотношении реагентов в среде неполярного органического растворителя при комнатной температуре. Способ позволяет получить ИФГ из доступных исходных реагентов с выходом 55-60% в мягких условиях, § (Л

24 А1

„.S0„,t !!.! С 07 У 9 24 9 6.5

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к авто снамъ св детвъствм

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (46) 07.08,88, Бюл. М 29 (2! ) 4007365/31-04 (22) 14. 01. 86 (71) Институт органической и физической химии им, А. Е, Арбузова Казанского филиала АН СССР (72) P. М. Камалов, Д. X. Ярмухаметдва, М. А. Пудовик и А. Н, Пудоник (53) 547,26 118.07(088,8)

{56): М. П, Алимов и др. Аэотсодераа» щие производные метиленамнда диэтилфосфорной кислоты. Изв. АН СССР, сер, хим., !969, !)9-122.

М, П, Алимов и др. О внутримолекулярной конденсации дизамещенных Яфосфорилированных имидомочевин.Изв. АН СССР, сер, хим. 19681 261 1 °

Патент ФРГ В 2316185, кл. С 07 Р 9/24, опублнк. 1974. (54) СЛОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДИИЗОПРОПИЛТИОФОСФОРИЛИИИНО-3-ФЕНИЛТИАЗОЛИДИН-4-ОНА (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению 2"динэопропклтиофосфорилимино-3-фенилтиазолндин-4-она (ИФТ), который моает найти применение в органическом синтезе.

Цель - разработка доступного спосо" ба получения ИФТ. Получение его ведут иэ Я«фенил-N -диизопропилтиофосфорилтиомочевика и IO-хлорацетилфенотиаэина в присутствии триэтиламина при эквимольном .соотношении реаген- . тов в среде неполярного органического растворителя при комнатной темпера" туре, Способ позволяет получить ИЮ иэ доступных исходных реагентов с выходом 55-60Х в мягких условиях.

1 136382

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения 2-диизопропилтиофосфорилимино-3-фенилтиаэо5 лидин-4-она формулы

4 2 температуре в течение 2 сут, после чего отфильтровывают выпавшие из смеси гидрохлорид триэтиламина и фенотиазин, Фильтрат упаривают в вакууме, из кристаллического остатка путем многократной перекристаллиэации из петролейного эфира (т, кип, 70-100 С) выделяют 4,5 r (60,0%) целевого соединения формулы I т. пл. 120,5 С.

Найдено, %: С 48,68; Н 5,86;

И 7,38, ;Р 8,08; Я 17,42.

С Н2» ИаозРВ х

Вычислено, %: С 48,39; Н 5,65;

И 7,53; P 8,33, $ 17,20, ИК-спектр имеет следующие полосы поглощения, 4, см : 635 (P=S);

900 (P-N); 1000 (PGC); 1110, 1150„

1160, 1180 (POC Н -изо); 1600 (С И) „

1725, 1 /40 (С=0), 1490, 1560, 3090 (бензольное ядро).

ПИР-спектр, раствор в тетрахлорметане (о, м,д.}: квар. I 15, Хя„ 6,25 Гц (12H, СН ); с. 3,71, (2Н, СН С=О) м. с центром 4,46, Т ян 6,25 Гц (2Н, OCH), м. 6,61 (5H, СаН» ). ЯИР Р (8, мд }61.

При продолжьтельности выдержки реакционной смеси более 48 выход целевого продукта не увеличива". ется, При выдержке реакционной смеси менее 24 ч выход заметно падает.

При испо»»ьзовании в качестве основания пиридина выход целевîro продукта на 7-"10% меньше, Проведение реакции при температуре выше комнатной также приводит к снижению выхода целевого соединения формулы .. иэ-за осмоления реакционной массы.! Б 5

N — С=О (М) СЪН70)2Р Н С

S-ÑH, «0

Таким образом, описываемый способ позволяет получать новое соединение формулы простым и технологичным способом, из доступных исходных реагентов и с хорошим выходом 55-60%, Формула изобретения

Способ получения 2-диизопропил» тиофосфорилимино"3-фенилтиазолидин-4-она формулы ! который может найти применение в качестве полупродукта в органическом.

«5 синтезе; для получения пестицидных и лекарственных препаратов, для создания композиционных материалов в шинной промышленности и в качестве присадки к смазочным маслам.

Целью изобретения является разработка простого и доступного способа получения не описанного ранее соединения формулы

Пр и м е р 1 . Получение 2"диизо25 пропилтиофосфорилимино-3-фенилтиазолидин-4-она (I).

К раствору 4,54 г (0,014 йоль)

N-фенил-И "диизопропилтиофосфорил" тиомочевины в 100 мл сухого бензола

° при комнатной температуре добавляют раствор 3,77 r (0 014 моль} IO-хлорацетилфенотиазина в 50 мл бензола и к. полученной смеси добавляют 2,76 г (0 027 моль) триэтиламина, Через сутки отфильтровывают реакционную смесь от выпавшего осадка гидрохлорида триэтиламина и фентиазина, фильтрами упарива»от в вакууме. Из кристалличес" кого остатка путем многократной пере" кристаллизации сначала из тетрахлор" метана, а затем из петролейного эфира (т. кип. 70-100 С) выделяют 2,8 г (55 0X) целевого соединения формуJ»b» 1 те »»ль 120,5 С, Найдено, %: С 47,99; Н 5,53; 4Б

N 7,36„Р 822, (.» Н, И ОэРЯg

Вычислено, %: С 48,39; Н 5,65;

N 7,53; P 8,33.

Пример 2. Получение соеди" 50 кения формулы . Смешивают растворы

6,64 r (0,02 моль) N-фенил-N -диизопропилтиофосфорилтиомочевины в

50 мл сухого тетрахлорметана и 5,51 г (0,02 моль) 10-хлорацетилфенотиаэина в 100 мл сухого тетрахлорметана и к полученной смеси добавляют 4,04 г (0,04 моль) триэтиламииа. Реакционную смесь выдерживают при комнатной! 363824

4 триэ кламина при эквимольном соотношении реагентов в среде иеполярного органического растворителя при комнат ной темпер ату ре, заключающийся в том, что N-фенилk

-N -диизопропилтиофосфорилтиомочевину подвергают взаимодействию с 10хлорацетилфенотиазином в присутствии

Составитель Л, Карунииа

Редактор Л. Герасимова Техред М.Дидьес

Корректор-А. Тяско

Заказ 4406 Тираж 348

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

3!3035, Москва, )Х-35, Раушская наб., д, 4/5

Подписное

Производственно -полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул, Проектная; 4