Способ получения 2-ацетоксиметилбицикло [2.2.1] гепт- 5-ена

 

Изобретение касается производных циклоалифатических кислот, в частности получения 2-ацетоксиметилбицикло 2.2.1 гепт-5-ена - модификатора или стабилизатора полимеров. Для повьшения выхода в процессе реакции циклопентадиена (I) и ненасьщенного соединения (II) в качестве последнего используют аллилацетат и процесс ведут при 220-250 0 в присутствии аддукта циклопентадиена и 2- ацетоксиметил-бицикло 2.2.1 -гепт-5- ена (III) при молярном соотношении 1:11:111 1:(1,2-3):(0,04-0,3). Аддукт после синтеза может быть вьщелен ректификацией и возвращен в процесс . Способ обеспечивает конверсию 1 до 95% и выход до 90,5% при времени процесса 1-2 ч. 1 табл. I (Л

СОЮЗ СОЭЕТСНИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (50 4 С 07 С 69/145 67/38

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTGPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4084489/23-04 (22) 20.05.86 (46) 23.01.88. Бюл. ¹ 3 (72) В.M.Ñìàãèí, Б.С.Стрельчик, С.A,Êàìíåâà, А.А.Григорьев, И.Г.Карханина и В.К.Голубев (53) 547.514.72.07 (088.8) (56) Alder К., Mindenurth Е.

Justus hiebigs Annalen серег chemic, 71, № 9, s. 1939-57, 1938.

Chemical Society, 1959, № 1, р. 221-6. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦЕТОКСИИЕТИЛБИЦИКЛО (2. 2. 1) ГЕПТ-5-ЕНА (57) Изобретение касается производных циклоалифатических кислот, в

„.ЯО„„,ибщш А1 частности получения 2-ацетоксиметилбицикло (2.2.1) гепт-5-ена — модификатора или стабилизатора полимеров.

Для повышения выхода в процессе реакции циклопентадиена (Т) и ненасьпценного соединения (II) в качестве последнего используют аллилацетат и о процесс ведут при 220-250 С в присутствии аддукта циклопентадиена и 2ацетоксиметил-бицикло (2.2. 1) -гепт-5ена (??Т) при молярном соотношении

I: II: III = 1: (1, 2-3): (0,04-0,3) . Аддукт после синтеза может быть выделен ректификацией и возвращен в процесс. Способ обеспечивает конверсию

1 до 95Х и выход до 90,57 при време- а ни процесса 1-2 ч. 1 табл.

Способ получения 2-ацетоксиметилбицикло (2.2.11гепт-5-ена путем взаимодействия циклопентадиена с ненасыщенным соединением при нагревании, о т л и ч а ю- шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве ненасыщенного соединения используют аллилацетат и о

40 процесс ведут при 220-250. Г в присутствии аддукта циклопентадиена и 2ацетоксиметил-бицикло (2.2.1)гепт-5ена, формулы

СН ОСОСН

13683

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-ацетоксиметилбицикло (2,2. 1) гепт-5-ена, который может найти применение в ка-.

5 честве модификатора или стабилизатора полимерных материалов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Взаимодействие циклопентадиена (ЦПД) с аллилацетатом ведут в при1 сутствии специальных добавок, вторичного аддукта вЂ,тетрацикло (6.2.1.1 0 ) з,б додец-9-ен-4-ил-ацетоксиметана.

Специально синтезированный для этих целей аддукт добавляют к исходному сырью, т.е. смеси ЦПД и аллилацетата, перед началом реакции.

Концентрация аддукта в исходном сырье составляет 5-20 мас.%, при этом малярное соотношение ЦПД, аллилацетата и аддукта равно 1:(1,20-3,0):

:(0,04-0,3). Реакцию синтеза целевого продукта из ЦПД и аллилацетата в присутствии добавок аддукта проводят при 220-250 С. Ниже 220 С отсутствует влияние аддукта на синтез ЦПД, выше 250 С отмечается осмоление исходного ЦПД. Аддукт после синтеза может быть выделен ректификацией из реакционной массы и возвращен в рецикл.

Реакцию проводят как в периодическом, так и в непрерывном режиме, например в реакторе змеевикового типа.

Пример 1. В автоклав объемом

0,25 л загружают 35 r ДЦПД (конц.

99 мас., 0,525 r моль в пересчете на ЦПД) и 63,6 r аллилацетата (99 мас.%, 0,63 r моль). Молярное отношенние ЦПД и аллилацетата равно

1: 1,2. Одновременно в автоклав за* гружают 5 г аддукта (97,5 мас., 0,021" г.моль; т.кип. 132-135 С

5 мм рт ° ст °, п = 1,5101, т ° снст, о

= -30-31 С), выделенного ректификацией из реакционной массы. Молярное отношение ЦПД, аллилацетата и аддукта равно 1:1,2:0 04. Автоклав нагревают при 220-225 С в течение 3,25 ч.

10 2

Конверсия исходного ДЦПД по данных

ГЖХ составляет 91,2%. Выход целевого продукта в расчете на прореагировавший ДЦПД составляет 72,8 теор. (при проведении синтеза из ДЦПД и аллилацетата в тех же условиях, но без добавки аддукта выход составляет

45,6 ).

Реакционная масса после нагревания в автоклаве была подвергнута ректификации на периодической колонке эффективностью 30 т.т., выделено

63,5 r целевого продукта с т.кип.

= 87-88 /10 мм рт.ст. и чистотой 99 .

Строение полученного соединения доказано спектрами ИК и ПМР. Физикохимические характеристики синтезиро о ванного образца следующие: d4

1,0302 г/см, пр = 1,4701, т.заст. ниже (-70 С). р и м е р ы 2-9. Процесс ведут аналогично примеру 1. Параметры и результаты процесса приведены в таблице.

Формула изобретения при молярном соотношении циклопентадиена, аллилацетата и аддукта, равном 1:(1,2-3,0):(0,04-0,3).

1368310

Т, С

Конверсия Выход на

ЦПД, X прореагировавший

ЦПД,теор.7.

Состав исходной смеси ЦПД, аллилацетата и аддукта

Пример Г ч

90

78,8

87,09

89,6

76,7

86,6

84,1

90,7

79,3

1;3:0,083

95,8

90,0

1:3:0,175

90,7

90,5

89,8

133:0,3

2,25

Составитель А.Евстигнеев

Редактор Г.Волкова Техред М.Дидык

Корректор И.Эрдейи

Заказ 184/22 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г,Ужгород, ул.Проектная,4

1:1,2:0,09

1:1,2:0,2

1: 1,7:0,053

1:1,7:0,11

1:1,7:0,18

245-250

235-240

230-235

220-225

235-240

235-240

245-250

225-230