Способ получения алкиловых эфиров жирныхкислот

 

Со(аз Советских

Са(!иалисткческих

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 14.1!.1966 (№ 1054992 23-4) с присоединением заявки ¹ 1089675/23-4

Приоритет пп. 2, 3, 4 и 5 От 11 Л 11.1966

Кл. 120, 11

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий

IIpH Совете Министров

СССР

У1К 547.29 26.07 (088.8) е j

Опубликовано 11,Х11.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 г.

Дата опубликования описания 25.13.1969

Авторы изобретения

Заявитель

В. Ю. Ганкин, М, Г. Кацнельсон и Д. М. Рудковский

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения алкиловых эфиров кислот С(— С„ алкоксиформилированием олсфинов С;, — С,о.

Известный способ получения алкиловых эфиров жирных кислот состоит во взаимодей- 5 ствии оле(рина, окиси углерода и алкилового спирта при повышенной температуре и давлении в присутствии карбонила кобальта в качестве катализатора. Одинакo;êîðîñòü этого процесса очень низка, из-за чего он практически 10 не применяется.

По предлагаемому способу олефин C) — C», окись углерода и алкиловый спирт нагрева(от при 140 — 230 С, предпочтительно при 170 — 15

190 С, и давлении 100 — 300 ат.ч, и редиочтитсльно 100 — 300 ати, в присутствии 0,1 — 1",() карбонила кооальта, предпочтительно 0.2—

0,4",<„и 15 — 30 вес. 10 пиридина с обработкой

oxëà?êäåHH0é реакционной смеси продувкoII 20 воздухом 20 — -30 )!ин, последующей отгонкой непрореагировавшего спирта и выделением продукта. Степень превращения при этом доходит до 98%, считая на ис;одное вещество.

Новый способ позволяет увсличить скорость 25 процесса в 15 — 25 раз, IIQBbicllTb выход эфиров прямоцеиочного строения Io 85"„и сократить потери катализатора, что дает возможность рекоменчовать его для использования в промышленности. 30

П р»! е р 1. B автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,35 л установленный в качающейся электропечи (120 ка«ании)д(ин), загружают 100 5ил метанола, 65 гял (43,6 г) гекCBHB H l,4 .i!.! (34,6 а) TO.I Ол 1 и Blwлlоч !!От H< 1грев. По достижении 190"C, B автоклав из специальной ехl кости даl)лением Оl.lie!1 3 г IBрода передавливают 0,8 г Со. (СО) в, растворенного в 40 ль! пиридина, и устанавливают давление

300 ат.)!. Падение давления ь системе за счет реакции поддерживают постоянным (300 атл!) подачей свежей окиси углеоода. Через 1,5 «ас ре?1 (ция за канчиВ(1 ется. Из (1 Вток I BB;1 изВлеi BioT 220: жи;(1 oro прод H r-ц ана IH3 1 oTopo! о показывает, по превращение по бромному числу составляет .98,6",, выход эфиров на превращенный гекссн 96,6"„ ... l содержание Со в продукте 0,35", Б смеси -)фиров ирисутст!)ует 84.5", ) мет!(лового эфира эиантовой, 12,9",,, эфи1)а l-3icTllлкапроновой и 2,6",;, мети loi3010 эфира 1-этилв;).!ериаиовой кислот.

В реак;(ионну!о смесь пр 25 — <0 С 20 )(ин продувают Воздух, а затем отгoH5пoT эфиры.

К3 <)oB)ь:1: остаток (f f 1 представ.«icr собой

B5Iз! . 10 иодвижн )О жидкость, соде1?жащ ю

95ОI) мети IQB010 эфира энантовой ки(лоты. Соде! жанне Со в нем 7",;,.

Кубовый остаток с кобальтом используют

B3IEcTo сВежсго ката.11!затор(! и с,lед3 lощеи заГрмзкс. 1,ак Опис lно BblllIe. Реакци5! Заl анчиВ(1232234

Составитель T. Лавриненко

Техред Л. Я. Левина Корректор T. Д. Чунаева

Редактор Л. A. Ильина

Заказ 418/8 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мгнп.стров CCCP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. СапуiloB

Такое обращение катализатора осуществляют шесть раз. Изменений "корости и состава реакционных продуктов за это время не наблюдается.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 175 С и давлении окиси углерода 200 QT ll. Реакция заканчивается за

2,2 час. Анализ продукта показывает, что превращение по бромному числу составляет 96%, выход эфиров на превращечный гексен=98%.

Выгружают 215 г жидкого продукта, содержание Со в нем 0,36%.

В смеси эфиров присутствует 84,5% метилового эфира энантовой, 13,0 ."„ìåòèrloâoão эфира 1-метилкарбоновой и 2,6а, метилового эфира !-этилвалериановой кислот.

Реакционную массу продувают воздухом, как в примере 1. Кубовый остаток состоит ня

97>/, из метилового эфира энянтовой кислоты, содержание Со в нем 4 /о. Вращение катализатора (кубовый остаток) производят также по примеру 1. Скорость реакции и состав продуктов такие же, как на свежем катализаторе.

Пример 3. Процесс пр.)водят аналогично примеру 1, но вместо 100 лл (79 г) метанола загружают 143 ял (113 г) этянола. Реакция заканчивается за 1,2 час. Превращение по бромному числу составляет 97,5%, выход эфиров на превращенный гексен-1 80%. Соотношение целевых этиловый эфиров и последующая обработка реакционной массы такие же, как в примере 1.

Шестикратное вращение катализатора не приводит к изменению скорости реакции и со5 става продуктов.

П р и м ер 4. Процесс веду1 по примеру 1, но вместо 43,6 г гексена-1 загружают 21,8 г пропилена и 140 л1л (110,6 г) метанола. Реакцию проводят прп 175 С и давлении 200 атя.

10 Она заканчивается за 1,2 «ас. Превращение

I1o бромному числу составляет 97,5%, выход эфиров на превращенный пропилеи 95%.

В смеси эфиров содержится 80% метилбутирата и 20% метилизобутирята. Обарабатыва15 IDT реакцион1-1 1 10 MHcc, как и примере 1.

Предмет изооретснпя

1. Способ получения ялкиловых эфиров жирных кислот из олефина, окиси углерода и

20 ялкилового спирта при повышенной температуре и давлении в присуTcTBLIII катализатора— карбониля кобальта, orëèIàIoöèéñÿ тем, что, с целью сокращения времс нп процесса и повышения выхода эфиров нормального строе25 ния, карбонил кобальта берут в количестве

0,1 — 1% и процесс ведут при 140 — 230 С и давлении 100 — 300 атл в присутствии

15 — 30 вес. % пиридпна с последующей разгонкой реакционной смеси.

30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 170 — 190 Г.

3. Способ по пп. 1 — 3, orëèiIàIoùèéñÿ тем, что кяроонпл кооальта берут в кОличестве.

0,2 — 0,4%.

35 4. Способ по пп. 1 — 4, or.ãèêàIoùèéIñ.÷ тем, что, с целью предотвращения потерь катализатора, полученную в процессе реякцпоннуlo массу продувают воздухом.