Способ получения катализатора гидроочистки нефтяного сырья

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора (КТ) для гидроочистки нефтяного сьфья. Для повышения степени очистки последнего КТ получают из , который пептизируют НС1, затем водным раствором SnCl из расчета 0,2-0,6% олова на прокаленный носитель с последующей углеводородноаммиачной формовкой. Далее Sn-co- держащий Al-Oj обрабатывают 5-40%-ным раствором триэтиленгликоля, , прокаливают, пропитьшают аммиачным раствором парамолибдата аммония и нитрата никеля (соотношение в пересчете на оксиды: MoOj- 10-14 мас.%, NiO - 3-6 масо%. Эти условия увеличивают степеньгидрирования (до 47%) и гидрообессеривания (до 93%) при увеличении объема пор КТ до 80-120 Л и его удельной поверхности до 275- 310 MVr 2 табл. 1C сл

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„80„„142486

ug 4 В 01 J 37/00, 23/88

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСВ ВУ

ГОСУДАРСТНЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHH (21) 4194424/31-04 (22) 16.02.87 (46) 23.09.88. Бюл. У 35 (71) Куйбышевский политехнический институт им. В.В.Куйбьппева (72) В.В.Плаксина, А.Н.Логинова, M.À.Øàðèõèíà и Н.Н.Томина (53) 66.097.3 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

И - 973154, кл. В 01 J 37/00, опублик.

1982.

Патент США У 3836453, кл, В 01 J 23/88, опублик. 1974. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора (КТ) для гидроочистки нефтяного сырья. Для повышения степени очистки последнего КТ получают из А1 03, который пептизируют НС1, затем водным раствором SnC1 из расчета 0,2-0,67. олова на прокаленный носитель с последующей углеводородноаммиачной формовкой. Далее Sn-ссдержащий А1 О обрабатывают 5-407-ным

2 3 раствором триэтиленгликоля, сушат, прокаливают, пропитывают аммиачным раствором парамолибдата аммония и нитрата никеля (соотношение в пересчете на оксиды: Ио03 — 10-14 мас.7, Я О вЂ” 3-6 мас.7.. Эти условия увеличивают степень гидрирования (до 477.) и гидрообессеривания (до 93%) при увеличении объема пор КТ до 80-120 А и его удельной поверхности до 275310 м /г. 2 табл.

1424863

Изобретение относится к способу получения катализаторов нефтепереработки и нефтехимии и может быть использована в производстве катализаторов гидроочистки нефтяного сырья.

Цель изобретения — увеличение гидрирующей и гидрообессеривающей активнос.ти катализатора за счет пос.ледовательной обработки гидраксида алюминия соляной кислотой и водным раствором четыреххлористого олова с последующим нанесением оксидов молибдена и никеля из аммиачных растворов.

II р и м е р 1. 500 к Гидроксида алюминия непрерывного осаждения .с влажностью 80 мас.7 пептизируют при

3 непрерывном перемешивании 3,0 см концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,185 г/см, а затем

0,66 см водного раствора четырех хлористого олова с концентрацией оло.ва l50 мг/см . Пептизираванную массу

5 .формуют углеводородно-аммиачным мета цом в колонне, в которой в качестве углеводородного слоя используют ке росин (0,,02 л), а в качестве аммиач ного слоя — 12X-ный водный раствЬр аммиака (3 л). Влажние сформованные

Шарики подвергают обработке 57-ным

Водным раствором триэтиленгликоля

В течение двух часов . Для этого сфорМованные шарики помещают в раствор, содержащий ?5 смЗ концентрированного

ЭГ и 475 см дистиллированной воды. фармованные шарики после выдержки растворе триэтиленгликаля (ТЭГ) (1 одвергают термической обработке: сушат на воздухе в течение 12 ч, суо щат при 60-110 С в течение 6 ч, прокаливают в токе воздуха при 600 С в Гечение трех часов. 100 r Прокаленного сферического оксида алюминия (U„„ 0,8 см /r, R 80 А, S

310 м /r), содержащего 0,2 мас.i. олова, помещают в 165 см . 127-ного аммиачного раствора, который содержал 19,2 г парамолибдата аммония и

17,5 r нитрата никеля ° Соотношение

Компонентов в растворе составляет

52,3 и 47,7% соответственно. Пропитку модифицированного оловом носио т еля ведут при 60-70 С в течение час;а. Избыток пропитачного раствора отделяют декантацией. Катализатор о сушат при 100-180 С в течение 18 ч, затем пракаливают при 550-600 С в о токе воздуха в течение двух часов.

Состав катализатор», маг. z,. i io0,10;

NiO 3; Sn 0,2; Al>0 86,8.

Пример 2. 500 г Гидроксида алюминия непрерывного осая цения с влажностью 80 мас.7. пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 см концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,185 г/см, .а затем

3

1,33 см водного раствора четыреххлористого олова с концентрацией оло3 ва 150 мг/см . Пептизированную массу формуют углеводородно-аммиачным методом аналогично примеру 1. Сформо-:

15 ванные шарики подвергают обработке .207.-ным водным раствором ТЭГ в течение двух часов. Для этого сформаванные шарики помещают в раствор, содержащий 100 см концентрированного

ТЭГ и 400 см дистиллированной воды.

Сформованные шарики подвергают термической обработке аналогично примеру 1. 100 r Прокаленного сферического оксида алюминия (V,, = 1,0 см /r, 25 К = 95 А, S>>= 290 м /г), содержащего 0,4 мас.ь олова, помещают в

165 см 127;ного аммиачного раствора, который содержал 23,0 парамолибдата

;ммония и 23,3 г нитрата никеля.

3р Соотношение компонентов в растворе составляет 49,6 и 50,47. соответственно. Пропитку носителя ведут при 6070 С в течение часа. Избыток пропиточного раствора отделяют аналогична примеру 1. Состав катализатора, мас.7:

Мо0 12; NiO = 4; Sn = 0,4; Л1 0 83,6.

Пример 3. 500 г Гидроксида алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.7. пептизируют при

40 пепрерывнам перемешивании 3,0 см концентрированной соляной кислоты с пл тностью 1,185 г/см, а затем

1,99 см водного раствора четырехз хлористого олова с концентрацией ало45 ва 150 мг/см . Пептизированную массу формуют углеводородно-амьыачньм методом аналогично примеру 1. Сформованные шарики подвергают обработке

407.-ным водным раствором ТЭГ в тече- ние двух часов. Для это -о сформованные шарики помещают в раствор, содержащий 200 см концентрирова; ного

ТЭГ и 300 см дистиллированной воды„

Сформованные шарики подвергают термической обработке аналогична примеру 1. 100 r Прокаленного сферического оксида алюминия (V, =-1,35 см /г., R, = 125 Х, S» = 275 и /г), содержащего 0,6 мас.7 алов», помещают в

4863

Таким образом, приготовление катализаторов гидроочистки нефтяного сырья пс предложенному способу спо5 собствует повышению их гидрообессеривающей и гидрирующей активности.

Формула изобретения

Способ получения катализатора гидроочистки нефтяного сырья, вкл. чающий осаждение, пептизацию гидроксида алюминия, формовку, сушку, прокаливание и пропитку полученного носи15 теля оксида алюминия соединениями молибдена и никеля, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения гидрирующей и гидрообессеривающей активности катализатора увели3

20 чения его объема пор до 0,8-1,35 см /г, эффективного радиуса пор до 80-125 А, удельной поверхности до 275-310 м /r, 2 гидроксид алюминия пептизируют соляной кислотой, затем водным раствором

2б четыреххлористого олова из расчета

0,2-0,6 олова на прокаленный носитель с последующей углеводородноаммиачной формовкой, полученный при этом сферический оловосодержащий гидроксид алюминия обрабатывают 5-40Еным водным раствором триэтиленгликоля, сушат и прокаливают, пропитывают аммиачным раствором парамолибдата аммония и нитрата никеля, взятых в таких соотношениях, чтобы содержание

35 в катализаторе соответствовало МоО 103

14 мас. ., Ni0 3-6 мас.X.

Таблица 1

:Степень обессеривания, отн. ., при температуре, С

Катализатор

390

410! 410

390 по примеру 1

88,6

91,0

38,0

41 5 по примеру 2

93,0

96,1

47,5

41,4

93,2

43,1

90,8

39,5 по примеру 3

ГЯ-168ш— базовый промышленный

37,2

82,6

40,0

78,6 з 142

165 см 127.-ного аммиачного раствора, который содержит 26,8 г парамолибдата аммония и 34,9 г нитрата никеля.

Соотношение компонентов в растворе составляет 43,4 и 56,6 соответственно. Пропитку носителя ведут при 60о

70 С в течение часа. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас.X: Mo0 = 14;

Ni0 = 6; Sn = 0,6; Al>0 = 79,4.

Сравнительная характеристика гидрообессеривающей и гидрирующей активности базового промышленного катализатора ГS-168ш и катализаторов, синтезированных согласно примерам

1 — 3, представлена в табл.1. Испытания катализаторов проведены на лабораторной проточной установке гидроочистки дизельного топлива — фракция 214-350 С с удержанием серы

2,29 мас., би- и трициклических ароматических углеводородов 5,47 мас.X.

Относительная активность базового катализатора rS-168ш, катализаторов, синтезированных согласно примерам

1 — 3 и известного катализатора с учетом того, что активность базового промышленного алюмокикельмолибденового катализатора принята за 100 представлена в табл.2.

Условия испытаний катализаторов: р = 3,5 МПа, соотношение водорода к сырью 400:1, объемная скорость пода-4 чи сырья 2, 5 ч

Степень гидрирования ароматических углеводородов, отн., при темперао туре, С

2424863

Таблица2

Состав катализатора ссеривание Гидрирование

100,0

100 0

112,7

103,8

47. NiO 127. МоО . 0,47, Бп - 83,6Х А1 О

По примеру 2

f 18,3

118,8

6Х N:i0 — 14X МоО>0,67 Sn — 79,4X Al О

По примеру 3

114,5

106,2

4XNi — 10X Мо-4X Sn-, 827. А1,0

99,3

57,0

Составитель В.Теплякова

Техред Л.Сердюкова Корректор Л.Пилипенко

Редактор В.Данко

Подписное

Заказ 4710/6

Тираж 529

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

ГS-268ш — базовый промьппленный

3XNiO — 107 МоО,0,27 Sn — 86,8X Al О

По примеру 2 осительная активность ализа торов, отн.7,