Способ получения 0,0-диметил- s-1,2-ди(этоксикарбонил) этилдитиофосфата

 

Изобретение касается серофосфорорганических веществ, в частности получения 0,0-диметил-S-1,2-ди(этоксикарбонил)этилдитиофосфата - высокоэффективного инсектоакарицида. Процесс ведут реакцией диэтилового эфира малеиновой кислоты с 20 - 30% -ным водным раствором 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты при нагревании в вакууме 10 - 45 мм рт. ст. с использованием циркуляции реакционной смеси в двухзонной системе (I зона с температурой 35 - 55С и II зона с температурой 5 - 35С) с отгонкой воды во второй зоне. Оставшуюся при этом реакционную массу из второй зоны совместно с водным раствором 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты подают в первую зону при поддержании соотношения объемных скоростей подачи указанной кислоты и отгонки воды, равного 1 : 1 - 17 : 1. Целесообразно исходный диэтиловый эфир малеиновой кислоты брать в виде ксилольного раствора. Эти условия увеличивают выход целевого продукта до 98,5% при содержании основного вещества до 99% . 1 з. п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к химии, в частности к усовершенствованному способу получения 0,0-диметил-S-1,2-ди(этоксикарбонил)этилдитиофосфата - карбофоса, известного как высокоэффективный инсектоакарицид. Целью изобретения является увеличение выхода и качества целевого продукта. П р и м е р 1. Получение 0,0-диметил-S-1,2-ди(этоксикарбонил)этилдитиофосфата (карбофоса). В четырехгорлую колбу с рубашкой емкостью 200 см³ (реактор-расширитель, вторая зона), соединенную со стеклянным шариковым теплообменником (первая зона, площадь теплообмена 195 см²), помещают 44,9 г (0,253 моль) 97% -ного диэтилового эфира малеиновой кислоты (ДЭМК). Для обогрева теплообменника подают горячую воду (70-72^оС). В нижнюю часть теплообменника, заполненную ДЭМК, при 20-25 мм рт. ст. постепенно подают 172 г (0,303 моль) 28% -ного водного раствора 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты (ДДФК). Образующиеся при кипении пары воды с частью реакционной массы (температура парожидкостной смеси на выходе из первой зоны 45^оС) поступают в четырехгорлый реактор-расширитель, где отделяются от жидкой фазы и поступают в конденсатор, а жидкая часть смешивается с содержимым аппарата-расширителя, имеющим температуру 5^оС, и самотеком поступает в шариковый теплообменник, куда продолжают подавать раствор ДДФК со скоростью подачи 54 г/ч. Скорость отгона конденсата 24,8 г/ч, соотношение между скоростью подачи раствора ДДФК и скоростью отгона воды 2,3: 1. После подачи всего количества раствора ДДФК осуществляют циркуляцию реакционной массы в системе с помощью воздуха при остаточном давлении 600 мм рт. ст. и температуре 70-73^оС в течение 7 ч. После нейтрализации, промывки, осушки получают 85,1 г 95,5% -ного карбофоса, выход 97,2% в пересчете на чистый продукт. П р и м е р 2. В аппарат емкостью 6,3 м³ (вторая зона), связанный трубопроводом с трубчатым теплообменником (первая зона, поверхность теплообмена 11 м²), обогреваемым горячей водой (90-95^оС), загружают 921,4 кг 84% -ного ксилольного раствора ДЭМК (774 кг 100% -ной ДЭМК). При 25-30 мм рт. ст. в нижнюю часть теплообменника, заполненного ксилольным раствором ДЭМК, подают 3042 кг 28,4% -ного водного раствора ДДФК (863,93 кг 100% -ной ДДФК) со скоростью 700 кг/ч. Скорость отгона воды 436 кг/ч. Соотношение между скоростью подачи водного раствора ДДФК и скоростью отгона воды составляет 1,6: 1. Температура реакционной массы на выходе из теплообменника 47-48^оС, температура в аппарате-расширителе 32-34^оС. После отгонки воды реакционную массу выдерживают при избыточном давлении 100 мм рт. ст. при перемешивании подачей азота при температуре 72-73^оС в течение 6 ч. После нейтрализации, промывки и осушки получают 1516 кг 96% -ного карбофоса с выходом 98% . П р и м е р 3. В аппарат, аналогичной примеру 2, содержащий 800,9 кг 86,15% -ного ксилольного раствора ДЭМК (401,2 моль) подают при 20-25 мм рт. ст. 2520 кг 28,1% -ного водного раствора ДДФК (448,2 моль) со скоростью 3400 кг/ч, скорость отгона воды 200 кг/ч. Соотношение между скоростью подачи водного раствора ДДФК и скоростью отгонки воды составляет 17: 1. Температура реакционной массы на выходе из теплообменника 48^оС. Температура в аппарате-расширителе 34-35^оС. После отгонки воды осуществляют циркуляцию реакционной массы в системе с помощью насоса при температуре 70-72^оС и атмосферном давлении в течение 7 ч. После нейтрализации, промывки и осушки получают 1341 кг 92% -ного карбофоса с выходом 93,5% . Аналогично примеру 1 получают карбофос в примерах 4-7. Условия опытов и результаты приведены в таблице. Таким образом, способ позволяет получить чистый продукт с содержанием основного вещества до 99% с высоким выходом. (56) Авторское свидетельство СССР N 1099582, кл. C 07 F 9/17, 1965.

Формула изобретения

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИМЕТИЛ-S-1,2-ДИ(ЭТОКСИКАРБОНИЛ)ЭТИЛДИТИОФОСФАТА взаимодействием диэтилового эфира малеиновой кислоты с водным раствором 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты с одновременной отгонкой воды при нагревании в вакууме с последующей выдержкой реакционной массы при 65 - 75^oС и атмосферном давлении и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества продукта, процесс проводят при 10 - 45 мм рт. ст. путем циркуляции реакционной смеси в системе, состоящей из двух зон, при температуре 35 - 55^oС в первой зоне и 5 - 35^oС во второй зоне, отгонку воды ведут во второй зоне и оставшуюся реакционную массу из второй зоны совместно с водным раствором 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты подают в первую зону при поддержании соотношения объемных скоростей подачи водного раствора 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты и отгонки воды 1 : 1 - 17 : 1. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диэтиловый эфир малеиновой кислоты берут в виде ксилольного раствора.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 05.03.1994

Номер и год публикации бюллетеня: 36-2002

Извещение опубликовано: 27.12.2002        

---