Способ получения 4н-1-селенохромена

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4Н-1-селенохромена, который используется в фармацевтической и парфюмерной промышленности. Цель - разработка нового одностадийного способа получения. Получение ведут электрохимическим окислением селенохромана на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия и акцепторэ протонов (такого как безводного тринатрийфосфат или оксид кальция) при плотности тока 5-10 мА/см, изменении потенциала в ходе электролиза 0,8 - 1,0 и температуре 10-12 0. Способ позволяет получить селенохромен в одну стадию в мягких условиях . с выходом до 33%. о сл

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„Я0„„145643О

yD 4 С 07 D 345/00, С 25 В 3/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTGPCHOMY СВИДЕТЕЛЬС 1 ВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4222857/31-04 (22) 24.02.87 (46) 07.02.89. Бюл. N- 5 (71) Казанский государственный университет им. В,И.Ульянова-Ленина (72) В,В.Жуйков, В.Ç.Латыпова, Ю.М.Каргин и М,Ю.Постникова (53) 547.738.07 (088.8) (56) Renson M. Preparation et proprieths de 1.а се1епо — chromannone - 4

et de 1а selenochromone. — Bull. Soc.

Chim. Belg. 1964, vol. 73, N 5-6, р.483-490, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4Н-1-СЕЛЕНОХРОМЕНА (57) Изобретение относится к гетероИзобретение относится к химии селеносодержащих ге те роциклических соединений, а именно к новому способу получения нового 4Н-1-селенохромена формулы который является селенистым аналогом природных антоцианов и тиохроменов, находящих применение в фармацевтической и парфюмерной промышленности.

Целью изобретения является разра ботка нового одностадийного способа получения 4Н-1-селенохромена.

Поставленная цель достигается путем электрохимического окисления селенохромена на платиновом аноде в ацетонитриле в присутствии перхлоциклическим соединениям, в частности к получению 4Н-1-селенохромена, который используется в фармацевтической и парфюмерной промышленности, Цель разработка нового одностадийного способа получения. Получение ведут электрохимическим окислением селенохромана на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия и акцептора протонов (такого как безводного тринатрийфосфат или оксид кальция) при плотности тока

5-10 мА/см, изменении потенциала в ходе электролиза 0,8 — 1,0 и температуре 10-12 С. Способ позволяет получить селенохромен в одну стадию в мягких условиях с выходом до ЗЗЖ.

С: . рата натрия и безводного тринатрийфосфата или оксида кальция при плотности тока 5-10 мА/см, изменении потенциала в ходе электролиза 0,81,0 В и температуре 10-12 С с последующим выделением целевого продукта

Cb обычными приемами.

Электролиз ведут в электролитической .ячейке объемом 250 мл с рубашкой для термостатирования (10-12 С) и с разделенными пористой стеклянной перегородкой анодным и катодным про- странствами при плотности тока 510 мА/см . В ходе электролиза раствор перемешивают при помощи магнитной мешалки. Анодом служит цилиндр ил платины с площадью поверхности 120 см, катодом †.спираль из листового никеля с площадью поверхности 150 см .Потенциал анода контролируют относительно

) 456430

55 электрода сравнения Ag/0,1 И AgN03 в ацетонитриле, П р и и е, р 1. Получение селенохромена злектрохимическим окислением селенохромана в отсутствие акцептора протонов.

Рабочий растврр (анолит) готовят растворением 19,6 r (0,1 моль) селенохромана и 24,5 г (О, 1 моль) перхлората натрия в 200 мл ацетонитрила.

Католитом служит насыщенный. раствор перхлората натрия в .ацетонитриле.

Электролиз ведут при плотности тока

10 мА/см . .Через раствор пропускают

2,5 г /ч электричества. После окончания:;лектр>:иза из анолита испаряют растворитель, остаток разбавляют холодной водой и экстрагируют хлористым метиленом. Отделе,,ием органического слоя с последующей отгонкой хлористого и фракционированием в вакууме пол -:ают розоватые расплывающиеся кристаллы селенохромена 2,3 г (12K), т. кип. 124ОС,/3 мм.

Найдено, 7: С 56,05, 55,95; Н 4,07, 4,07.

Вычислено, 73 С 55,42; Н 4,13.

ИК-спектр, g см : 740 (С-Н);

1675 (С=С).

ПМР-спектр (СС1,. ТМС}, d, м.д.: &51 (ш Н)9 > "(ш 2Н)9 1>0" 1>15 (m 28).

П р и и е р 2. Получение селенохромена электрохимическим окислением селенохромана в присутствии тринат- > рийфосфата.

Рабочий раствор готовят растворением 19,6 r (0,1 моль) селенохромана, 24,5 г (0,1 моль) перхлората натрия и 32 г (0,2 моль) тринатрийфосфата в 200 мл ацетонитрила. Католитом служит насыщенный раствор перхлората чатрия в ацетонитриле.

Электролиз ведут при плотности тока

5 мА/см . После электролиза и аб работки аналогично примеру 1 получают 5,7 r селенохромена (297), т.кип.

124-126 С /3 мм.

Найдено, Ж: С 55,52, 55,6; Н 4,1, 4,12.

Вычислено, Ж: 55,42; Н 4,13, ИК-спектр, у см : 740 (С-Н);

ii675 (С=С).

ПИР-спектр (СС1, ТМС),,у, м,д,:

7951 (ш 4Н)3 4,4 (и 28) 1905-1,15 (и 2Н).

Пример 3. Получение селенохромена электрохимическим окислением селенохромана в присутствии тринатрийфосфата °

Электролиз проводят в условиях примера 2 с той разницей, что плот.ность тока подцерживают tO мА/см .

Получают 6 4 r селенохромена (ЗЗЕ), т.кип. 124 С/3 мм, Найдено, 7: С 55,45, 55,47;

Н 4,09, 4,11.

Вычислено, Х: С 55,42; Н 4,13.

ИК-спектр,, см ". 740 (С-Н);

1675 (СС), ПМР-спектр (СС1, ТМС), d, м.д.:

7,51 (м 4Н); 4,4 (м 2Н); 1,05-1,15 (м 2Н).

Пример 4. Получение селенохромена электрохимическим окислением селенохромана в присутствии тринатрийфосфата.

Электролиз проводят в условиях примера 2 с той разницей, что плотность тока поддерживают 20 мА/см .

Получают 4,3 г селенохромена (227), т.кип, 124-125 С/3 мм.

Найдено, 7: С 55,45, 55 5;

Н 4,1; 4,1.

Вычислено, 7: С 55,42; Н 4,13.

ИК-спектр, $ см : 740 (С-Н);

1675 (С=С).

ПМР-спектр (СС14, ТМС), d, м.д.:

7,51 (м 4Н); 4,4 (м 2Н); 1,05-1, 15 (м. 2Н).

Пример 5, Получение селенохромена электрохимическим окислением селенохромана в присутствии оксида кальция.

Рабочий раствор. готовят растворением 19,6 r селенохромана (0,1моль), 24,5 г перхлората натрия (0,1 моль) и 11 г оксида кальция (0,2 моль) в ацетонитриле (200 мл). Католитом служит насыщенный раствор перхлората натрия в ацетонитриле. Электролиз ведут при плотности тока 10 мА/см .

Через раствор пропускают 2,5 А/ч электричества. После окончания электрализа из анолита испаряют растворитель, остаток разбавляют холодной водой и экстрагируют хлористым метиленом. Отделением органического слоя с последующей .отгонкой хлористого метилена фракционированием в вакууме получают розоватые расплывающиеся кристаллы селенохромена 6,1 r (31,5X) т. кип. 124-125ОС/3 мм, 456430

Составитель Т. Власова

Редактор Н.Рогрлич Техред Л.Олийнык Корр ек тор И. Муск а

Заказ 7524/21 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская над., д . 4/5 (Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5, 1

Найдено, 7: С 55,49, 55,54;

Н 4,09) 4,11.

Вычислено, 7: С 55,42; Н 4,13.

ИК-спектр,, см-": 740 (С-Н);

1675 (С С).

РМР-спектр (СС1, ТМС), Р, м.д.

7,51 (м 4Н); 4,4 (м 2Н), 1,05" 1,15 (м 2Н) .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать новый селенохромен в одну стадию в мягких условиях с выходами до ЗЗХ.

Формула иsобретения

Способ получения 4Н-1-селенохроме". на, отличающийся тем, 5 что селенохроман подвергают электро" химическому окислению на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия и акцептора протонов, такого, как безводный три10 натрийфосфат или оксид кальция, при плотности тока 5-10 мА/см, изменении потенциала в ходе электролиза

0,8 " 1,0 В и температуре 10"12 С,