Способ борьбы с грибами
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к способу борьбы с грибами путем обработки растений соединением формулы @ где Z - кислород, сера, SO или SO<SB POS="POST">2</SB> Z<SB POS="POST">1</SB> - сера, SO или SO<SB POS="POST">2</SB> при условии, если Z - кислород, то Z<SB POS="POST">1</SB> - сера, SO или SO<SB POS="POST">2</SB> либо Z и Z<SB POS="POST">1</SB> - одновременно сера, SO или SO<SB POS="POST">2</SB> R - этилен, пропилен, этилен, который может быть замещен метилом или этилом R<SB POS="POST">1</SB> - фенил, бензил, фенокси, фенилтио, фенилсульфонил, П-бромфенил, п-метоксифенил, о-иодфенил, или феноксигруппа, замещенная в параположении фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, изопропилом, изобутилом, или феноксигруппа, замещенная в метаположении трифторметилом, о-трифторметилфеноксигруппа, или 3, 4 - диметилфенокси Y - азот или CH в дозе 0,09-2,3 кг/га. Изобретение позволяет увеличить фунгицидную активность на 10-80% по отношению к ранней гнили томатов, фитофторозу картофеля, серой гнили винограда по сравнению со способом на основе соединения, у которого Z, Z<SB POS="POST">1</SB> - сера R-CH<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB> R<SB POS="POST">1</SB>-H Y-NA. 10 табл.
союз советсник
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ К
РЕСПУБЛИК (511 4 A 01 N 43/653, 43/50
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к rlATEHTY
В
N 2
ГОсудАРственный кОмитет
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 21) 3896301/23-05 (22) 04.05.85 (31) 606025; 666409 (32) 02.05.84; 30.10.84 (33) US (46) 30.06.89. Бюп. М 24 (71) Юнироял ИНК (US) и Юнироял
ЛтД (СА) (72) Бэрри Т. гггридландер (OA), Роберт
А.Дэвис и Аллен Р.Блем (US) (53) 632. 952 (088. 8) (56) Заявка ЕР N"- 0061789, кл. С 07 11 249/08, опублик. 1982. (54) С110СОБ БОРЬБЫ С ГРИБАМИ (57) Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к способу борьбы с грибами путем обработки растений соединением формулы R
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к способам борьбы с грибами, путем обработки растений производными триазола.
Целью изобретения является увеличекие фукгицидной активности.
Пример 1. 11олучение 1 в ((21,1 -бифекил -4-ил-1,3-оксатиолан-7ил)метилJ-1Н-1,2,4-триазола (соедикение 1) ..,SU„„1491 1 A 3
2 где Х вЂ” кислород, сера, или $0, Е,! - сера, SO или SOq, при условии, если Z — кислород, то Z » — сера, SO или SO<, либо Z и Х» — одновременнгэ сера, SO или 80гг, К вЂ” этилен, пропилеи, этилен, который может быть замещен лгетилом или этилом; Rg — фенил, бенэил, фенокси, фенилтио, фенилсульфонил, п-бромфенил, п-метоксифенил. о-иодфенил, или феноксигруппа, замещекная в параположении фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, изопропилом, изобутилом, или феноксигруппа, замещенная в метаположении трифторметилом, о-трифторметилфеноксигруппа; или 3,4-диметилфенокси;
Y — азот или СН в дозе 0,09-2,3 кг/га.
Изобретение позволяет увеличить фунгицидную активность на 10-80Х по отношению к ранней гнили томатов, фитофтороэы картофеля, серой гнили винограда по сравнению со способом на основе соединения, у которого Х,Е» -се- р ы ра; К-СНг-CH, R, — Н; Y-Na, 9 табл. ф
К шламу 13,1 r 1-(1,1 -бифенил)—
4-ил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)этанола в 175 мл сухого толуола и 70 мл
1 бутанола добавляют при перемешивании 7,8 г 2-меркаптоэтакола и 12,3 г п-толуолсульфокислоты. 11олученкый загустевший шлам перегоняют с ловушкой
Дин-Старка эа 72 ч. Б этот момент дополнительное количество воды ке собирают. После того как реакционной смеси дают охладиться, твердую фракцию
Т а б п и ц а 1
R.N сн2
У:
-сн сн
-сн сн
SO) -cH. -сн,сн -сн,сн,— -сн сн,— SO -cHqcH SOq з 149 отфильтровывают, шпамируют в дихлорметане и взбалтывают с 10%-ным водным раствором гидроксида натрия и один раз с водой, Органический слой высушивают и выпаривают, чтобы осталось масло, которое затвердевает при высоком вакууме, Эту твердую фракцию растирают н порошок с петропейным эфиром, что дает 6,7 r 1- ((2- (1,1" -бифенил) -4-и -1,3-оксатиолан-2-ил)метил)-1Н-1,2,4-триазола в качестве продукта реакции, т.пл. 85-90 С. П р и и е р 2. Получение 1 в ((21 (1,1 -бифенил|-4-ил-1,3-оксатиопан2-ил)метил)-1Н-1,2,4-триазол-S,S-диоксида (соединение 2). Раствор 5,1 г 80-85%-ной м-хлорпероксибензойной кислоты в 80 мп дихлорметана добавляют по каплям к раствору 3,2 г 1- (2- (1,1 -бифенил)-4ил-1,3-оксатиопан-2-ип-метил)-1Н-1,2, 4-триазола в 40 мп дихлорметай» при комнатной температуре. После того как добавление завершили, реакционную смесь перегоняют в течение 24 ч. 1Ioсле этого объем уменьшился на половину, получившийся осадок отделяют фильтрацией. Фильтрат промывают трижды 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия, один раз водой, высушивают и выпаривают, что дает 3,1 r 1321 1- ((2- (1, 1 -бифенил)-4-ил-1,3-оксат иол ан-2-ил) ме тил ) -1 Н-1, 2, 4-три а з опS, S-диоксида, т. пл. 145-155 С, 5 Пример 3. Получение 1 в ((2(1,1 -бифенил) -4-ил-1,3- оксатиолан2-ил)метил1-1Н-1,2,4-триазол-S-оксида (соединение 3) ° Раствор 6,1 r 80-85%-ной м-хлорпероксибензойной кислоты в 60 мл дихлорметана добавляют по каплям к раствору 9,7 г 1- ((2- (1,1 -бифенил1-4ил-1,3-оксатиолан-2-ил)метил)-1Н1,2,4-триазола в 45мл дихлорметана 15 при 0 С. 11оспе этого реакционной смеси дают нагреться до температуры окружающей среды и перемешивают всю ночь. Раствор трижды промывают 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия, 20 один раз водой, высушивают и выпари вают, чтобы осталось белое твердое вещество. Твердое вещество хорошо растирают в порошок с эфиром, что дает 8,5 r 1 в ((2- (1,1 -бифенил) -4ил-1,3-оксатиопан-2-ил)метил)-1Н1,2 4-триазол-S-оксида, т.пп. 149153ОС. Изученные соединения представлены в табл. 1. Физико-химические характеристики изученных соединений представлены в табл ° 2 и 3. 1491321 -о О). -о-Qo 10 -сн,сн,— -сн,сн,— 12 14 -сн,сн,— сн 17 -сн сн 18 so сн -сн сн -ala О) © 3 -сн,сн,— 21 сиссн1 -сн сн -сн,сн,— -сн сн -0 O 24 сн сн 26 сн 28 30 -сн сн -сн,сн -сн,сн,— СН СН HACH q Н3 ! — СнСн,— /б В -CH ÑÍ СН,— Щ НЗ 1 — СНСН СН2снз -снсн,— +> +3 - нсн,— -сн сн и -сн,сн,— -CHgCHy -сн сн,— П о олжение табл. 1 -0-©-В -о-ОО-ье -0 ©-С -0 -©-Мо, -o ô Cf3 -0 0 CPg -о-PO СРз -0 -©- ЮИз 1491321 Продолжение табл.1 3 -СН 3 -о -©- c 31 т -СН СН— 32 -СН СН СН -СН СН,СН,— -СН СН 34 В (известное) -сн сн— Соединение, Ф Температура плавления, ос Соеди- Температура плавнение, У ления,<с Таблица3 7,8-8,2(11И, м), 4,7(2Н, с), 2,7-2,9 (4Н, м), 1,8-2,2 (2Н, м) 7,8 (2Н, с), 7,2-7,6 (9Н, м), 4,8 (2Н, д), 2,4-4,0 (ЗН, м) 1,4 (Зн, „) 7,9 (1H, с), 7,8 (1Н, с), 7,3-7,7 (9Н, м), 4,5 (2Н, кв), 3,5-4,3 (2Н, м), 2 5 2 9 (1Н, м), 1 5 2 3 (2Н„м) 13 15 2 4 6 8 11 85-90 145-155 149-153 135-137 142-143 169-170 190-192 120-122 127-132 118-119 129-131 143-145 16 18 19 22 23 28 -е -©- -о-©- -0 О Снз CHg CNy -о-(OO- p СНу 115-116 147-149 108-110 136-138 130-132 103-105 89-91 77-79 60-62 78-80 1491321 П о олжение табл.З 17 с), 7,2-7,7 (9Н, 1,0 (ÇH, т) с), 7 8 (1Н, с), 2,8-3,2 (2Н, м) (11Н, м), 4,2-4,9 (12H, м), 4,5(2Н, м), 4,8 (2Н, с), 2,7-4,0 (ЗН, м), 1,6-2,0 6975 (8Н. м), 4 7 (2Н, с), 3846 24 26 (4Н, м), 2, 9-3, 2 (2Н, м) д), 2,2-3,9 (ÇH, м), 1,5-2,0 (2Н, м), 1,0 27 29 с), 6,8-7,6 (8Н, м), 4,9 (2Н, с), 6,7-7,3 (8Н, м), 4,7 (2Н, м), 2,2 (ÇH, с) с), 6,8-7,4 (8Н, м), 4,6 (2Н, 1 9 (9Н, с) с), 6,8-7,5 (8Н, м), 4,5 (2Н, м), 1,5-2,3 (2Н, м) с), 67 75 (7Н, м), 45 (2Н, м), 2,3 (6Н, с), 1,2-2,1 (2Н, с), 6.8-7,4 (8Н, м), 4,7 (2Н, м), 1,2 (6Н, д) с), 3,3 (4Н, с) с), 3,7-4,5 31 д), 2,3-3,5 кв), 3,5-4,2 34 кв), 3,6-4,2 м) с), 3,8-4,6 1 проводят оценку, измеряя диаметр колонии грибка на обработанном диске в сравнении с необработанными дисками. Рассчитывают процент ингибирования роста. Результаты этих испытаний представлены в табл. 4, где для обозначения видов использованы следующие сокращения: AS — Alternaria solani (ранняя гниль помидоров); PI — Phytophtore infestans (фитофтороз картофеля, помидоров); ВС вЂ” Botrytis cinerla (серая гниль винограда); F0 — Fusarium oxysporum. Пример 4. Активное соединение 25 растворяют в ацетоне в указанной концентрации. Диски для испытания антибиотиков (11 мм) погружают в каждый иэ этих ацетоновых растворов. Диски высушивают до полного испарения 30 ацетона. Для контроля такое же число дисков не обрабатывают. Затем необработанные диски помещают на агаровые пластинки и в центр каждого испытательного диска наносят испытуемые организмы в форме кусочка слоя, пленкой мицелия грибка к обработанной поверхности бумаги испытательного диска. 11ластинки инкубируют, а затем Таблица4 1!одавление роста, Ж Соединение, Доза, У кг/г а ) FO ВС 7,8 (2Н, (2Н, м), 8,0 (1Н, (2Н, м), 6,7-7 5 6,7-7,7 (ЗН, т) 7,9 (1Н, 8,0 (1Н, (2Н, м), 8,2 (1Н, (ЗН, м), 7,9 (1Н, (2Н, м), 7,9 (1Н, (2Н, м), 8,0 (1Н, (2Н, м), 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 2,3 2,3 0,09 с), 7,8 с), 7,8 2,7-3,3 с), 7,8 1,4 (ÇH с), 7,8 2,5-2,9 с), 7,8 2,5-2,9 с), 7,9 2,7-3,2 96 32 40 (1Н, (1Н„ (2Н, (1H 9, д), (1Н. (2Н, (1Н (2Н, (1Н, (ЗН, 100 33 100 43 43 100 100 15 66 100 12 1491321 Подавление роста, Х Доза, кг/га Соединени F0 76 68 68 92 88 54 93 58 10 14 100 16 80 . О 100 100 80 19 18 .19 94 66 О 98 92 16 76 20 83 21 23 100 100 100 75 100 83 83 70 100 24 26 27. 28 30 32 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 ? у I 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2 3 0,09 41 100 100 100 62.97 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 О 100 69 100 100 100 100 100 100 96 100 100 100 100 100 100 100 О 100 75 100 100 85 О 100 100 70 100 Продолжение табл 4 14 1491321 П родолже ни е та бл . 4 ! Доза, кг/га Подавление роста, Z l Z Соединение, У FO 2 3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 2,3 0,09 66 63 83 92 33 100 80 100 О 98 58 98 42 34 Таблица5 Огурцы чмвнь (250)* (125) (62) (250) (250) (250) . (250) (250) (250) (250) (250) (250) 1,15 0,575 0,2852 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 100 100 100 66 100 О ФОО !00 30 О 85 40 60 О 100 100 75 90 0 0 100 65 50 40 5 7 9 11 Пример 5. Подавление грибков мучнистой росы (систематическое поглощение корнями). Предлагаемые соединения испытывают, чтобы определить их эффективность в предотвращении или подавлении заболе-25 вания мучнистой росой ячменя (ErysiрЬе ягаш1п s) и огурцовой мучнистой росы (Erysiphe cichoraccarum) путем систематического ввода в корни, В горшках выращивают несколько растений ячменя (сорт "Герта" ) и огурцов (сорт пМаркетмор 70") до 6 и 10 дней соответственно. Ио достижении этого срока в каждый горшок добавляют 45 мп эмульсии предлагаемых соединений, которая насыщает почву без значительной потери через дренаж в блюдца под горшками. Эмульсию готовят путем растворения чистого соединения в 5-7 мп ацетона 40 или другом подходящем растворителе, добавляют 1-2 капли эмульгирующего агента (тритон, торговая марка Х-100) и воду, что дает соответствующие концентрации активного соединения. 45 Кроме того, такое же количество горшков, содержащих то же число ростков ячменя и огурцов, не обрабатывают предлагаемыми соединениями (контроль)-. Спустя 24 ч после обработки растения ячменя и огурца инокулнруют грибками мучнистой росы, опыляя листья грибками с пораженного ячменя или растений огурца у каждого обработанного или необработанного 55 растения. Через 6 дней определяют степень подавления по шкале от О до 6. О устанавливают, когда не быпо признаков поражения заболеванием, а! 6 устанавливают, если пораженые было тяжелым. Процентный контроль подвчитывают путем сравнения еоочношений степеней подавления у обработанных и необработанных растений. Результаты этих испытаний приведены в табл. 5 ° Соеди- Доза, кг/га Процентный контнение, раль *В скобках указана концентрация в частицах на миллион. Пример 6. Подавление мучнистой росы у ячменя путем обработки листьев. It tl Растения ячменя сорта Ларкер в возрасте 7-10 дней, 6-10 растений на горшок, обрабатывают предлагаемыми соедынениями в указанных дозах. Соединения растворяют в ацетоне и суспендируют их в воде, добавляя поверх ностно-активное вещество или суспендирующий агент. Обрабатывают суспенl6 1491321 Соеди- Поза, кг/га нение, У Подавление,X (250) * (125) (25) (250) (125) (62) 1,15 0,575 0,115 1,15 0,575 0,2852 100 оза, кг/га Контроль, У. Соединение, У 25 (250) * 1, 15 (125) 0,575 (62) 0,2852 (500) 2,3 (250) 1, 15 (125) 0,575 (62) 0,2852 75/50* 100 30 зией по два или три горшка, Контрольные растения обработке не подвергают. После того как обрызганные горшки просохли, их и контрольные горшки по- 5 мещают в теплицу, где поддерживают температуру 21 С. Все растения в горшках заражают, распределяя споры грибков мучнистой росы на листьях от растений, которые ранее заразили мучнистой росой. Спустя 5 дней после заражения оценивают степень поражения заболеванием по шкале от 0 до 6, где 0 и 6 представляют отсутствие признаков заболевания и тяжелую степень поражения соответственно. Процентный контроль вычисляют, сравнивая степень поражения обработанных и необ работанных растений. Результаты этих 20 испытаний представлены в табл. 6. Таблица 6 *В скобках указана концентрация в частицах на миллион. **Испытание проведено дважды. Пример 7. Подавление пирикуляриоза риса путем обработки листьев предлагаемыми соединениями. 40 Растения риса сорта Беллемонт в возрасте 3-4 недели, по 4-6 растений на горшок, обрабатывают предлагаемыми соединениями при дозах, указанных в табл. 7. Жидкость для обрыз- 45 гивания готовят в соответствии с процедурой, приведенной в примере 6. Обрызганные и необрыэганные растения в горшках заражают спорами Pyricu1aria oryzal. Посевной материал 0 готовят иэ расчета 20000-30000 спор/ /мп ° Инокулятом опрыскивают растения по 1-2 капли Тисеп 20 (поверхностноактивного вещества, чтобы обеспечить соответствующее смачивание листьев. Растения помещают в камеру с контролируемой влажностью, где поддерживают температуру 21ОС в течение 2448 ч, чтобы дать инфекционному поражению развиться. Растения переносят в теплицу на 5-7 дней, чтобы болезнь развивалась. Признаки болезни были на листьях в виде перикуляриоэных повреждений. Степень подавления болезни вычисляют путем подсчета точек поражения, если поражения были умеренными, или по шкале 0-6. Результаты этого испытания приведены в табл.7. Таблица7 *В скобках указана концентрация в частицах на миллион. Пример 8. Подавление ржавчины бобовых, Растения фасоли обыкновенной в возрасте 7 дней (P,Vuigaris), подверженные заболеванию ржавчиной, опрыскивают суспенэией из спор (20000 спор/мл) н первую фазу распускания листьев. Затем помещают растения в камеру с контролируемой средой при 21ОС с высокой влажностью на 24 ч, чтобы дать инфекции развиться. Растения удаляют иэ камеры и дают им просохнуть. Через 2 дня после заражения большую часть пораженных растений опрыскивают предлагаемыми соединениями при дозах 1,15 и 0,2852 кг/га. Оставшиеся зараженные растения обработке не подвергают, используя их в качестве контрольных. Все зараженные растения помещают в теплицу при 21,11 С на 5 дней, чтобы дать развиться всем имеющимся болезням. Степень подавления заболевания определяют путем сравнения степени поражения заболеванием обработанных и необработанных контрольных растений, где степень поражения устанавливают по шкале от 0 до 6. Результаты представлены в процентах подавления заболевания в табл. 8, 17 1491321 Таблица9 а блиц а 8 кг/га Степень поСоеди- Доза, нение, Подавление, 5 Х давления, /о Доза, кг/га Соединение, В 99 99 93 99 99 98 (500)* 2,3 (250) 1,15 (125) 0,575 (500) 2,3 (250) 1,15 (125) 0,575 0 (250)* 1,15 (62) 0,2852 (250) 1,15 (62) 0,2852 100 20 Я 2i сн,-я< ! *B скобках указана концентрация в частицах на миллион. Пример 9. Подавление церкоспоровой пятнистости земляного ореха путем обработки листьев. Растения земляного ореха сорта 25 Il ll Виргиния в возрасте 4 недель, ио 3-4 растения на горшок, опрыскивают предлагаемыми соединениями в дозах 2.3; 1,15; 0,575 кг/га. Приготовленный препарат, суспендированный в во- 30 де, распыляют непосредственно на листья растений. После того, как растения опрыскали и просушили, их инокулируют церкоспороной пятнистостью земляного ореха (Cercospora arachidicola). Инокулят готовят иэ расчета 20000-30000 спор/мл. Инокулят раэ» брызгинают 1-2 каплями иоверхностноактивного вещества Tween 20, чтобы способствовать смачинанию листьев. 40 Такое же количество горшков с необработанными растениями заражают спорами пятнистости. Все зараженные растения земляногс> ореха в горшках инкубируют в камере с регулируемой темпе- 45 ратурой и влажностью при 24 С н течение 36 ч. Растения затем помещают в теплицу, чтобы заболевание прогрессировало. После выдержки в теплице в течение 18-21 дня оценивают степень поражения по разнившимся симптомам согласно системе оценки степени заболевания по шкале от 0 до 6. Подавление в процентах вычисляют путем сравнения количества очков у обработанных и необработанных растений. Результаты этого испытания приведены н табл. 9. *В скобках указана концентрация в частицах на миллион. Пример 10. Подавление пирикуляриоза ячменя. Растения ячменя сорта "Герта в возрасте 6 дней в горшках, около 8 растений на горшок, опрыскивают суспелэией соединения 1 в дозе 2,3 кг/га (500 ч/млн). Растения и равное количество необработанных растений контрольной группы инокулируют спорами Pyricularia oryzal в соответствии с процедурой примера 7. Растения инкубируют до появления явных признаков заболевания и определяют степень их поражения, Степень подавления составила 1007.. Формула изобретения Способ борьбы с грибами путем обработки растений производными триазола, отлич ающийс я тем, что, с целью увеличения фунгицидной активности, в качестве производного триаэола используют соединение формулы где Z — - кислород, сера, SO или ЬО, Zq — сера, SO или 502, при усло» вии, если / — кислород, то Z 1 — сера, SO или SOq, либо Z u Z g могут одновременно быть серой, SO или SOg К вЂ” этилен, пропилеи или этилен, который может быть замещен метилом или этилом; К, — фенил, бензил, фенокси, фенилтио, фенилсульфонил, 19 1491321 Приоритет по признакам 02.05.84 — при У вЂ” кислород, сера, SO, SOg, Еq — сера, SO, Составитель b.Ìàêñèìoâ Техред Л.Сердюкова Корректор А.Козориз Редактор М.Циткина Заказ 3762/58 Тираж 421 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СГСР 1130 35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "11атент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 п-бромфенил, п-метоксифенил, о-иодфенил, или феноксигруппу, замещенную в параположеHHH фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, изопропилом, изобутилом, или феноксигруппу, замещенную в метаположении трифторметилом, о-трифторметилфенокси группу, 10 или 3,4-диметилфенокси; Y — азот или СН, в количестве 0,09-2,3 кг/ra. SO, К вЂ” этилен, 1-ме= тплэтилен, 1-этилэтилен, пропилеи, R q — фенил, п-бромфенил, и-метоксифенил, о-йодфенил, азот или СН 30.10.84 — R — фенокси, фенилтио, фенилсульфинил, бензил, фенокси, замещенный в параположении фтором, хлором, бромом, нитро, метилом, изопропилом, изобутилом, в метаположении — трифторметилом, о-трифторметилфенокси, 3,4-диметилфенокси.
