Способ количественного определения о-хлорбензойной кислоты

 

Изобретение относится к аналитической химии и , в частности, к хроматографическому определению О-хлорбензойной кислоты. Цель изобретения - повышение чувствительности, точности и селективности определения. Для этого анализируемую пробу растворяют в ацетоново-водном растворе, отбирают из полученного раствора аликвотную часть и наносят ее на хроматографическую бумагу, импрегнированную 0,005-0,01%-ным раствором AGNO<SB POS="POST">3</SB>. Развитие хроматограммы осуществляют водно-диметилформамидным раствором при концентрации компонентов (40-50):1. Содержание О-хлорбензойной кислоты определяют по высоте образующихся пиков. Минимально определяемая концентрация 4,5 мкг в пробе, точность при определении 12,0 мкг в пробе 1,9%. Способ селективен и позволяет определять О-хлорбензойную кислоту в присутствии анилина. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

1511 4 6 О1 И 30/90

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТСРСНОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫГИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4359124/31-25 (22) 08.01.88 (46) 23.09.89. Бюл. Р 35 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) А.А.Мохов, Л.Б .Леонтьева, В.В.Бардин, И.В.Крауклиш и И.В.Целинский (53) 543.54.42 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 1081530, кл. С 01 N 30/90, 1984.

Авторское свидетельство СССР

Р 1281997, кл. G 01 N 30/90, 1987.

Авторское свидетельство СССР

И 1097940, кл. G 01 N 30/90, 1984. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ 0 -ХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к аналитической химии и, в частности, к хроматографическому определению о-хлорИзобретение относится к аналитической химии, а именно к хроматографическому определению о-хлорбензойной кислоты в присутствии анилина.

Цель изобретения — повышение чувствительности и селективности определения.

Способ осуществляют следующим образом.

Хроматографическую бумагу импрегнируют водным раствором AgN0, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. На расстоянии 5 мм от края карандашом проводят линию погружения.

На расстоянии 5 мм от линии погружения параллельно проводят стартоВую линию.

„„SU„„3 509728 А 1

2 бензойной кислоты. Цель изобретения повышение чувствительности, точности и селективности определения. Для этого анализируемую пробу растворяют в ацетоново-водном растворе, отбирают из полученного раствора аликвотную часть и наносят ее на хроматографическую бумагу, импрегнированную 0,0050,017-ным раствором А8ИО . Развитие хроматограммы осуществляют водно-диметилформамидным раствором при концентрации компонентов (40-50):1. Содержание о -хлорбензойной кислоты определяют по высоте образующихся пиков. Минимально определяемая концентрация 4;5 мкг в пробе, точность при определении 12,0 мкг/пробе 1,97.. Способ селективен и позволяет определять о-хлорбензойную кислоту в присутствии анилина. 2 табл.

Ми

Навеску анализируемого образца р-хлорбензойной кислоты растворяют в Ф ацетоново-водном растворе, отбирают 4© из полученного раствора капилляром 3 аликвотную часть, наносят ее на стар- М товую линию, опускают хроматографи- Q6 ческую бумагу до линии погружения в кювету с водно-диметилформамидным раствором..Подъем жидкой фазы (водно,диметилформамидного раствора) способствует превращению пятна в пик, высота которого пропорциональна концентрации о-хлорбензойиой кислоты в пробе, Высота подъема фронта должна быть на 20 мм выше высоты самых высоких пиков, чтобы пики были четко сформированы, Подъем водно-диметил28

3 5097 формамидного раствора на более высокий уровень не оказывает влияния на точность определения. Высоту образо— вавшегося пика измеряют от линии

5 старта до вершины пика о-хлорбензойной кислоты с помощью циркуля и линейки. Точность измерения этого параметра +0,1 мм. По полученным данным, используя метод наименьших квад- 10 ратов, строят градуировочный график в координатах: концентрация о-хлорбензойной кислоты (мкг/пробе) — высота пиков (мм), по которому в дальнейшем определяют содержание о-хлорбензойной кислоты в анализируемых образцах.

Пример 1. Для построения градуировочного графика хроматографическую бумагу импрегнируют 0,0075Х- 20 ным водным раствором AgN03 . Бумагу высушивают на воздухе, выравнивают под прессом. На стартовую линию наносят 10 проб стандартных растворов с содержанием о-хлорбензойной кисло- 25 ты 4 50; 9 0; 15 0; 18 0 и

24,0 мкг/пробе (по 2 пробы каждой концентрации) . Хроматограмму высушивают на воздухе и опускают до линии погружения в кювету с водно-диметил- 30 формамидным раствором 45:1. После подъема жидкой фазы хроматограмму вынимают из кюветы, высушивают на воздухе, измеряют высоты пиков и строят градуировочный график. Экспериментальные и расчетные данные в приведены в табл. 1.

Пример 2. Для анализа промышленных образцов готовят раствор с концентрацией 0-хлорбензойной кис- 40 лоты 4,0-5,0 мг/мл. Для этого навеску

0-хлорбензойной кислоты растворяют в

20 мл ацетона в мерной колбе и доводят до 25 мл водой (в примере взята навеска 100,0 мг 0-хлорбензойной кис-45 лоты, концентрация анализируемого раствора составляла 4,0 мг/мл, 12,0 MKr/пробе). Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00757-ным раствором AgNO, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. На стартовую линию хроматографической бумаги рядом с пробами, предназначенными для построения градуировочного графика, капилляром .емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб анализируемого раствора. Хроматограмму высушивают на воздухе и опускают до линии погружения в кювету с водно-диметилформамидным раствором 45:.1. После развития хроматограммы измеряют высоты пиков, определяют содержание 0 -хлорбензойной кислоты в образце, пользуясь градуировочным графиком, рассчитанным по методу наименьших квад— ратов. Экспериментальные и расчетные данные представлены в табл. 2.

Пример 3. Для исследования влияния импрегната на результат анализа хроматографическую бумагу импрегнируют 0,0057-ным раствором, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. Готовят раствор, содержащий о — хлорбензойную кислоту 4,0 мг/мп, 12,0 мкг/пробе (приготовление раство-ра по примеру 2). На стартовую линию хроматографической бумаги. капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб анализируемого раствора о-хлорбензойной кислоты. После развития хроматограммы в водно-диметилформамидном растворе 45:1 измеряют высоту пиков, определяют содержание о-хлорбензойной кислоты в образце, пользуясь рассчитанным градуирвочным графиком, содержание о-хлорбензойной кислоты в гфимере составляет 12,02 мкг/пробе.

Пример 4. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,017-ным раствором AgNO>, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб анализируемого раствора (приготовление анализируемого раствора по примеру 2, концентрация

4,0 мг/мл, 12,0 мкг/пробе). После развития хроматограммы в водно †диметилформамидном растворе 45:1 измеряют высоту пиков, определяют содержание

0-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком, содержание а-хлорбензойной кис- . лоты составляет 11,92 мкг/пробе.

Пример 5. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,004Х-ным раствором AgNO> и готовят для анализа. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром наносят 35 проб анализируемого раствора

0-хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2). Хромато- . графируют в водно-диметилформамидном растворе 45:1 ° Пики 0 -хлорбензойной кислоты слабо видны, вершины практически невозможно отметить.

1509728

Пример 6. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,0127-ным раствором AgNOq, готовят для анализа.

На стартовую линию хроматографической .

5 бумаги капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3 — 5 проб исследуемого раствора o — хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2, концентрация его 4,0 мг/мп,12,0 мкг/пробе) .

Погрешность определения более 67, что превышает оптймальную погрешность °

Пример 7. Для исследования влияния развивающейся фазы на резуль- 15 таты определения о-хларбензойной кислоты хроматографическую бумагу импре— гнируют 0,00757.-ным раствором AgNO, высушивают на воздухе, выравнивают под прессом и готовят к анализу. На 2р стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб исследуемого раство! ра о-хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2, концент- 25 рация 4,0 мг/мл, !2,0 мкг/пробе).

Хроматографируют в водно-диметилформамидном растворе 40:!. Измеряют высоту пиков и определяют содержание о-хлорбензойной кислоты в образце, 30 пользуясь рассчитанным градуировочным графиком, содержание ее в примере составляет 11,92 мкг/пробе.

Пример 8. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0 00757-ным и

35 раствором AgNO, высушивают и выравнивают под прессом. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,003 мп наносят 35 проб анализируемого раствора (приготовление раствора по примеру 2) °

Хромато графируют в водно-диметилформамидном растворе 50:1. После развития хроматограммы пики измеряют и рассчитывают содержание О-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Содержание g-хлорбенэойной кислоты в примере составляет 12,02 мкг/пробе.

Пример 9. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,0075Х-ным раствором AgNO>, высушивают и выравнивают под прессом. На стартовую линию капилляром наносят 3-5 проб анализируемого раствора О-хлорбензойной кислоты (приготовление анализируемого раствора по примеру 2). Хроматографируют в водно-диметилформамидйом растворе 52:1. Пики cs-хлорбензойной кислоты сильно вытянуты, вершины пиков невозможно отметить.

Пример 10. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00757-ным раствором AgNO, высушивают и выравнивают под прессом, Капилляром наносят 3-5 проб анализируемого раствора

o†- хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру- 2). Хроматографируют в водно-диметилформамидном: растворе 38:1, Измеряют высоту пиков, определяют содержание о-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Средняя измеренная высота пиков о-õëoðáåíçîéной кислоты составляет 22,7 мм, что соответствует содержанию о -хлорбензойной кислоты 11,46 мкг/пробе ° Погрешность определения составляет S, что превышает оптимальную погрешность

Пример 11. Для исследования влияния примеси анилина на результат анализа готовят раствор смеси с содержанием о -хлорбенэойной кислоты и анилина, равным 1:1 (в примере взята." навеска, содержащая 100,0 мг о-хлорбензойной кислоты и 100,0 мг анили— на). Навеску смеси растворяют в мер— ной колбе в 20 мп ацетона и доводят до 25 мл водой до метки. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00752ным раствором AgNO» высушивают и выравнивают под прессом. Капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб раствора а-хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2) и 3-5 проб смеси (о-хлорбензойной кислоты и анилина). После развития хроматограммы в водно-диметилформамидном растворе 45:1 измеряют высоту пиков обеих серий, определяют содержание о-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Средние высоты пиков о-" хлорбензойной кислоты и смеси О-хлорбензойной кислоты и акилина оказались равны соответственно 23, 5 и ?3,6 мм, что соответствует содержанию о †хлорбензойной кислоты соответственно

11 92 и 1 1 97 мкг/пробе. Погрешность определения не превышает 1,9X.

Пример 12. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00757-ным раствором AgH0>, высушивают и вырав-!

1нивают под прессом. Капилляром емкостью 0,003 мп наносят 3-5 проб исследуемого раствора О-хлорбенэойной — 1509728

Т а б,л и ц а 1

Введено о -хлор- Средняя бензойной кис- измеренная лоты,мкг/пробе высота пиРасчетная высота пиков, мм ков, мм

4 30

9,0

15,0

l8,0

24,0

10, 3!

18, 32

29,0

34, 34

45,02

10,3

18,5

29,1

34,3

45,2

Формула изобретения

Способ количественного определения о-хлорбензойной кислоты путем раство— рения анализируемой пробы с последую- g0

Таблица 2

Измерен- Рассчитано О-хлорная высо-. бензойной .кислоты

Погрешность опВведено о-хлорбенэойной кислоты,мкг/пробу та пиков, по градуировочномм му гр афику, мкг/пробу ределения Е, Ж

12,02

11,92

1l,97

23,7

23,5

23,6

12,0

12,0

12,0

1,9

Составитель В.Толстых

Редактор В.Данко Техред М.Моргентал Корректор А Обручар

Заказ 5799/38 Тираж 789 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР !

13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 кислоты (приготовление раствора по примеру 2, концентрация о-хлорбензойной кислоты 4,0 мг/мл, 12,0 мкг/пробе) рядом с пробами, предназначенными для построения градуировочного графика. Хроматографируют в водчо-диметилформамидном растворе 45:1. Измеряют высоту пиков, определяют содержание о-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком, Содержание о --хлорбенэойной кислоты составляет 11,97 мкг/пробе. Минимальная определяемая концентрация (чувствительность) предлагаемого способа 4,5 мкг/пробе.

Точность определения способа при определении 12,0 мкг/пробе составляет 1,9 .

Способ селективен, удобен при серийных определениях er-хлорбензойной. кислоты в присутствии анилина и как микрометод требует малых затрат реактивов. щим хроматографированием полученного раствора на предварительно обработанной хроматографической бумаге с развитием хромато граммы в системе, со5 держащеи воду, и определением содержания о-хлорбенэойной кислоты по высоте образовавшегося пика, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения чувствительности, точности и селективности, хроматографическую бумагу импрегнируют 0,005-0,0IX-ным водным раствором Ад110 и с последующим развитием хроматограммы в воднодиметилформамидном растворе (40-50):

:1,