Патент ссср 161745

 

СО1ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСП БЛИZ

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИМ

К ЛЗТОРСКОМУ CBNAETEAbCTSV

К 161745

Класс

12о, 26 з

=+

В»

МПК

С 07с

Заявлено 28.V.1963 (№ 844349)23-41

ГОСУААРСТВЕННЫ И

КОМИТЕТ ПО Д,EAAM

ИЗОБРЕТЕН И Й И ОТКРЫТИ Й

СССР

УДК

Опубликовано О!.1ЧЛ964. Бюллетень № 8

Подп и сная г р уппа М 44

М, Ф. Шостаковский, Н. В. Комаров и В. К. Роман

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ в-КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ КЕТОНОВ

Изобретение относится к области синтеза кремнийорганических кетонов.

Известно несколько способов получения кремнийорганических кетонов, например способ, осущес7вляемый реакцией взаимодействия триалкилсилилэтилена с пропионовым альдегидом в присутствии перекиси ацетила.

Для расширения сырьевой базы предложен новый способ получения E.-кремнийсодержащих кетонов. Сущность способа заключается в следующем. Аллилацетон с несколькими каплями катализатора 0,2 н. раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте нагревают до 40 С, затем добавляют гидридсилан, общей формулы RISiH, где R — органический оадикал или галонд.

Температура реакции достигает 135 — 140 С, Выход е-кремнийсодержащих кетонов 80—

90%, П р и и е р 1. П о л у ч е н и е 6-м е т и л д ихл ор сил илгекса н он а-2. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 50 лл, снабженную обратным холодильником, термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 9,8 г (0,1 г лоль) аллилацетона и 2 — 3 капли 0,2н. раствора платиноХЛОРИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ В ИЗОПРОПИЛОвом спирте. Содержимое колбы нагревают до

40 C и при перемсшивании прибавляют по каплям 11,5 г (0,1 г лоль) метилдихлорсилана. Реакция идет с разогреванием, и температура реакционной смеси поднимается до

135 †1 С. По окончании прибавления метилдихлорсилана смесь еще 1,5 — 2 час перемешивают прп этой температуре и перегоняют в вакууме. Получают 18,1 г (84,,о) вещества, т. кип. 95 С (4 лл), п2р = 1.4567, d4-0=

= 1,0957, МК р — 53,10.

Вычислено: МЯр — 52, 69.

Найдено,",1 . С вЂ” 39,5, Н вЂ” 6,70, Si — 13,33, Cl — 33,45.

Для СтН,181С1. 0 вычислено, ", 1 . С вЂ” 39.1;

Н вЂ” 6,65, Si — 13,24, Cl — 33.-12.

П р н м е р 2. П о л у ч с н и с 6-э т н л д их л о р с и л и л г е к с а и о н а-2. Аналогич Io описанному взято: аллилацетона 4,9 г (0,05 г,чоль), этнлдихлорснлана 6,5 г (0,06 г ло.II ) и 0,05 лл 0,2 и. НеР1сlв. Получено 8,8 г (77" 0) вещестга, т. кнп. 102—

103 С (3 лл), и = 1,4600, d4- 0= 1,0895,ÌR р—

57,00, Вычислено: МК р — 57, 32.

Найдено, о о: С вЂ” 42,43, Н вЂ” 7,15, Si — 12,15, Cl — 31,30. Для C HI

Пример 3. Получение 6-метилдпэтилсилил гекс а н о н а-2. Аналогичным образом взято: 9,8 г (0,1 г ло.II) a.7лнлацетона, 10,2 г (О,1 г. лоль) метилдиэтилсилана и

0,05 лье 0,2 и. Н P — С1е. Выделено 16,6 г (83>/о) вещества, т. кип. 106 С (7 лf.II), Il =

1 4430 сl, о 0 8500 МКр 62 36

Вычислено: МРр — 62,69. № 161745 (С Н-)3 Т. пл. 96=С.

Предмет изобретен ия

Составитель И. Спешилова

Техред Ю. Баранов

Редактор А. Байнова

Корректор В. Фомина

Подп. к печ. 23/IV — 64 г. Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,23 изд. л.

:- аказ 881/6 Тираж 550 Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С вЂ” 66,13, Н вЂ” 12,58, Si — 13,98.

Для C> H

3 5 — (NO ) СаНзСОМН вЂ” N = С вЂ” (СНа) 4 !

CH

Si(C H„-) СНа. Т. пл. 90 С.

Пример 4. Получение 6триэтилс и л и л г е к с а н о н а-2. Взято: аллилацетона

9,8 г (0,1 г люль), триэтилсилана 11,6 г (0,1 г моль) и 0,1 л л 0,2н. НЯ+С1с. Получено 16,7 г (78%) вешества, т. кип. 95 С (2 мм), п = 1,4484, с1ро=0,8540 МК вЂ” 67,13.

Вычислено: 67,32.

Найдено, %: С вЂ” 67,40, Н вЂ” 12,31, Si — 12,83.

Для C Н GSiO вычислено, %: С вЂ” 67,21, Н вЂ” 12,22 Si — 13,10, 3,5 — (1х10а) зСаНзСО iН вЂ” N = С вЂ” (СНв) 4Si

СН, 1. Способ получения в-кремнийсодержаших кетонов, отличаюшийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, гидридсиланы обшей формулы R SiH, где R — органический радикал или галоид, подвергают взаимодействию с аллилацетоном в присутствии катализатора в органическом растворителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют 0,2 н. раствор платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте,