Патент ссср 161748

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РеспуБлИК

ОБИСЖЯИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

K A. ÁTOPÑÊ0MÓ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 161748

Класс

12о, 26„ г ф .

1 ъ

Я

« ф zu lj//á

,«

МПК

С ОЛ

Заявлено 02.17.1963 (№ 828682j28-4) ГОСУААРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО АЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

Опублнковано 01.1Н.1964. Е!оллстснь ¹ 8

%" «М(-««

17ос3писна«гру !па Ло 44

< — .,.. 6 С."

«

H. К. Влизн1ок, А. Ф. Коломиец и 3. H. Кваша

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ КИСЛЬ1Х ЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФИИИСТЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения кислых эфиров алкнл (арил) фосфинистых кислот взаимодействием алкил (арил) дигалоидфосфннов со спиртами в присутствии, например, третичных аминов в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода.

Применение акцептора хлористого водорода значительно услохкняет способ.

Предлагается способ получения кислых эфиров алкил(арил) фосфиннстых кислот взаимодействием алкил (арил) дигалоидфосфинов со спиртами. Отличительным признаком предлагаемого способа является то, что реакцию ведут при кипячении с азеотропной отгонкой воды в присутствии катализаторов, например, серной кислоты или п-толуолсульфокислоты.

Рассматриваемый способ исключает применение акцептора хлористого водорода, что значительно упрощает процесс и повышает выход целевого продукта.

Пример 1. Получение монобутилового эфира метилфосфинистой кислоты.

К 05 г 1!оль н. бутилового спирта квалификации ч, помещенного в колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром н капельной воронкой, конец которой опущен до дна колбы, в атмосфере азста при перемешивании 15 — 20 л!ин добавляют 0,1 г «Йоль метилдихлорфосфнна, при этом температура повышается до 80 — 90оС, Затем к реакционной массе добавляют 30 1!л ксилола, 2 капли сергой кислоты и кипятят с насадкой Диня-Старка до прекращения отго.!ки воды (за 4 час вы;1елилось воды 0.8 1!.z).

Продукт выделяют перегонкой.

Выход 85в!0., т. кип. 90- — 92" С (11 1!.1!).

Литературные данные: т. кип. 88 — 89оC (1 0 1!.1! ) .

Пример 2. Получение монобутилового эфиpz фенилфосфинистой кислоты.

Прт1дукт получе;-! c выходом 86,:,, из

0,1 г 1!оль фенилднхлорфосфнна и 0,5 г л!оль и. бутилового сп:!рта в условиях синтеза мо:!обутнлового эфира метнлфосфшгистой кислоты. (Воды при кппячешш выделилось 0,9 л!л).

2О

Т. кнп. 132 — 134 С (2 1!.1!), и!1 = 1,5073, dj =

= 1,0666.

Литературные данпые: т. кнп. 149=С (3—

4,1!.!), /! -0 = 1,5045, Пример 3. Получение (z-феноксиэтилового эфира метилфосфинистой кислоты.

В аналогичных условиях из 0,1 г .1!о !ь метилдихлорфосфина н 0,3 г ° л!о !ь Р-феноксиэтанола. (Вода при кипяче;!ии за 6 час в этом опыте практически не выделялась.) Выход 93%, т. кип. 153 — 156"С (О 5 1!я) а "-о =

=11901, и = 15295, ЛЯ1) = 5190

Вычислено: 51,78.

Найдено, %: Р— 15,3.

СОН1а Оа Р.

Вычислено, о!о: P — 15,5.

J¹ 161 48

Предмет изобретении

Составитель М. Кожинская

Редак гор Л. И. Байнова Техред Ю. В. Баранов Корректор Ю. М. Федулова

1lодп. к вен. 20, 1(— 64 г, <1>ормат бум. 60:, 90 /а Объем 0,23 изд. л.

Заказ 76-! 7 Тираж 550 Цена 5 коп.

Ц1-11 1ИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

1(1осква, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.

Пример 4. Получение 13-(4-хлорфенокси) этилозого эфира метилфосфинистой кислоты.

Лпllлоги-Iíî получе,(из 0,1 г л(оль метилдп;. орфос(1пп(а и 0,25 г р- (хлорфспокси) этапола. (Воды при кипячении выделилось

06, )

I û.,î I 94о,, т, кип. 176 — 180=C (1,5 л(л(),, :о 1 3036 п о 1,5435, МЯ, = 56,75.

Вы;нелепо: 56, 64.

Найдено, оо Р— 13 01.. Сl — 15,49.

С 11, О,С1Р.

Вычислено, о, о: Р— 13.23 Cl — 15 13

171оимер 5. Получение 3-(4-фторфенокси) этилового эфира метилфосфинистой кислоты.

Получен апалоп;чпо из 0,1 г лчоль метилдихлор(Ьосфппа и 0,25 г лио lb р- (4-фторфе скси) этаиола. (Воды выделилось 0,6 л(л.)

Выхо.(96::,, т. кпп. 155 — 159 С (1,5 ял(), ((о 12535 п" = 5105

Вычислено: 51,67, I-lайдепо, о „. P — 14,41; à — 8,36.

СоН, О,,FP, Вычислено,",,,: Р— 14,22; F — 8,72. г11.-:имер 6. Получение j>-(2,4-дихлорфенокси) этилового эфира метилфосфинистой кислот и

А алогично получен из 0,1 г л(о гь метилдп."лорфосфпна и 0,25 г л(оль 1э-(2,4-дихлор(1)епокси ) 3TB IID 7a. (Воды Dt 17c sI< 7oc 0,5 л(л.) Выход 90%. Т. кип. 186 — -190 С (1 л(л(), о = 1 5542 йО

Найдено, %: P — 11,13, Сl — 26,18.

Вычислено, %: P — 11,52, Сl — 26,40.

Пример 7. Получение 13-(4-фторфенокси) этилового эфира фенилфосфинистой кислоты, Получен аналогично из 0,1 г.л оль фенилдихлорфосфина и 0,25 г ° л(оль р- (4-фторфеиокси)этанола.

BbIxoJ, 97%, т. кип. 205 — 208 С (0,5 л(л(), d4 = 1,2249, и 5460 фД = 72,50.

Вычислено: 72,34.

Найденî, %: P — 10,75, F — 639.

С((Н»ОаЕР.

Вычислено, %: P — 11,08, F — 6,78.

Способ получения кислых эфиров алкил(арил) фосфинистых кислот взаимодействием алкил(арил)дигалоидфосфинов со спиртами, отл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью упрощепия способа и повышения выхода целевого продукта, реакцию ведут при кипячении с азеотропной отгонкой воды в присутствии катализаторов, например, серной кислоты или

Il-толуолсульфокислоты.