Патент ссср 161751
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИС.чНИЕ.
ИЗОЬРЕТЕНИД >o C Класс 12р, 1в, go 1О1701 МПК С 07d Заявлено 3. Ч I I I.1962 (!!е 790824/23-4) ГОСУААРСТ ВЕН Н Ы И 0MNTET IIo деллм ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ СССР УДК Опубликовано 0!.IV.1964. Бюллетень K 8 Подписная гр!бэппа Л5 45 Ю. И. Чумаков, Е. Е. Черняховская, М. Н. Филиппович, В. М. Ледовских, 3. П. Васильева и Э. В. Луговской СПОСОБ ЭКСПРЕССНОГО КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА СМЕСЕЙ ИЗОМЕРНЫХ АРАЛ КИЛ П ИP ИДИ HOB Предложен способ качественного и количественного анализа производственных смесей аралкилпиридинов: 2- и 4-(P-фенилэгил) -пиридинов, 2- и 3-(у-фенилпропил)-пиридиног,, 2- и 4-(у-феш1лпропил)-пиридинов, 1-фенил3-(2-пиридил)-бутана и 1-(3-пиридил)-3-фенилбутана, 1-фенил-3-(2-пирндил)-бутана и 1-фенил-3-(4-пириднл)-бутана, 4-(у-фенилпропил)-пиридина и 2-бензилпиридина, 1,5-дифенил-3-(2-пиридил)-пентана и 1,5-дифенил-3(3-пиридил) -пентана. Способ заключается B то.!) что смесь аралкилпиридинов хроматографируют на бумаге в восходящем или нисходящем потоке расгворителя, на окиси агноминия или другом носителе, импрегнированном хлорной медью. Замешенные пиридины, содержащие аралкильную группу в положении 2- или 6-, образуют зоны коричнево-зеленого («хаки»), серого, лилового или фиолетового цвета в зависимости от взятых соединений и условий хроматографирования и движутся быстрее, чем голубаil зона, соответствующая только 3- или 4-изомерам. Количественное определение производится по графику зависимости отношения длин нли площадей зон хром атограмм от процентного содержания пириднновых оснований в смесях. Если невозможно четко определить длину или площадь зоны хроматограммы, используют хроматограммы, построеш!ые на иск ственных смесях. Приготовление бумаги, импрегнированной хлорной медью Хроматограф!Рческую бумагу (быстро фильтрующая, Лешш градской фабрики) замачивают в кювете с раствором следующего состава: дистиллированной воды — 1000 ял, глицерина — 150 !!.1, хлорной меди (соль CuCl.» ° 2Н-.О) — 50 г, после чего тщательно отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе в тече!не 3 — 4 час. Приготовленная таким образом бумага по сравнению с импрегнированной имеет гол l б ов а ты и оттен о к. Методика хром атографирования Хроматографирование производят на полосках импрегнированной бумаги размером 1,5— 2 сл! на 10 — 15 с.1! в восходящем или нисходящем потоке проявляющего растворителя. Прибор представляет собой цилиндр со сте! лянны кр1очком-держателем) пропущенным через корковую пробку. Каплю исследуемой смеси основашш наносят на расстоянии 1.5 — 2 сл! от нижнего края полости капилляром с оттянутым концом (диаметр оттянутой части около 0,5 зи), после чего полоску по№ 161751 rpi» ОО, ICC чСТКОГО раздеЛСПИя зон. В ОО IbkltttttCTI3( случаев достаточно 15 -30 1?ин. Пример 1. 2- и 4-(f5-фепилэтил)-ннр иди и ы. Индивидуальный 2-фснилэтил-пиридин при «роматографирова??ин на купрохлоридно?! бумаге в описанных условиях (время проявления 15 л?ин, петролейный эфир) образует зону кори шс 13то-зеленого цвета. Прн cToH1lHH вынутой из прибора хроматограммы II3 возд1 xc !!(i корнч1?свато-зс.!сном фонс поЗона вания видна отчетливо. Прн стоянии в тече? IИЕ 110 И КОР1! ЧНСВЯТО-ЗС. !С!1311 Оt Индивидуальный 4-фенилэтилпиридин ооразуст зону ярко-голубого цвета, нс передвигаефронтом p3CTBOpHTC,ISI. I Ipll воздм«с Окрllск;1 практичсскн I?с излlенясTся. Зона вымывания почти отсутствует. Примср 2. 2- н 3-(у-фсннлпропил)и и р и Д и и ы. И?1. ?и! ид" 3ль??ый 3- (у-фсllи;!пропил) -пири,,ин прн хроматографирова;?ии на бумагс в опнсанпы: условия«(время проявлен??я 15 IIIII-t, проявитель — пегролс??ный! эфир) образует неподвижную зону ярко-голубого цвета. И ?дивидуальныи 2- (у-фен??лпропил) -пиридин в тех же условиях образует зону коричневато-зеленого цвета (цвета ««яки»), замстпо быстрее передвигаемую фронтом растворителя. Няд зоной 2-изомсра при длительном «роматографировании образуется вторая зона той же, но более слабои окраски. При стоянии на воздухе вынутой из прибора хроматограммы на коричневато-зеленом фоне появляются неровныс пятна лилового цвета. При хроматографировани;1 смеси 2- и 3изомеров на границе л?ежду зонами, соответствующими 2- и 3- изомерам, образуется узкая желтая полоса. При небольшом процентном содер>!сании 3- изомера соответствующая ему зона имеет нс голубую, а )кслтовато-голубую окраску. С увеличегн!см содер кания 3изомсра в смеси четкость разделения возрастает и неразделенная зона уменьшается или исчезает вовсе. Количественный анализ исскуственных смесей 2- и 3- изомеров производят на купрохлоридной бумаге согласно примеру 2. Время проявления 15,1?ия, проявите. Ib — петро Icllitbtit эфир, (см. таблицh ) . Таблица 1 Хроматографирование смесей 2- н 3- (1-феннлпропил) -пиридинов!, л=1,11., Содери<аиие 3-иаомсра в смеси (вес, л ) л ив. 20,0 34,3 48,5 79,3 93,2 19,7 29,5 40,2 58,6 73,0 2 4 Пример 3. 2- и 4- (у-ф с и и л и р о и и л)и и р н д и ii ы. Индивидуальный 4-(у-фенилпропил) -ниридин при хроматографировании iIci купрохлоридной бумаге в описанных усло(HpC 1H l1рОявлС11kIEI 20 ?ИLCé, Il(.Tp01ейнbté э(11ир) образует неподвижную зону ярко-голубого цвета. Гезур!ьтаты «роматографирования 2-изомера приведены в примере 2. Хром??тогряф?;ческос разделение бинарны«с,?ссей 2- и 4нзомсров происходит аналоги н?0 раз 1елс ?ню (мссей 2- и 3- изомеров. 1«олнчсствен ый анализ смесей 2- и 4- изомсров производился па бумагс с помощью ис«усствс?н?ы«смесей по длинам зо:1 хроматограмм (время проявления 15 Itt!kt, пстролсйнын -?фир).! Я(лица 2 Хроматографирование смесей 2- и 4-(;-фенилпропил)-пиридинов! Содер>кавие 4-иаомера в смеси (вес.,) !, . ссо = л" 22,0 35,8 48,5 74,0 94,9 2 4 22,7 30,6 41,5 53,2 66,6 11 р и м е р 4. 1-ф е н и л-3- (2-п и р и д и л) -б ут 1 1»1 1- (3-П и р ii д и Л) -3-ф Е Н Н Л бутап. Хромзтографирование проводилось н3 бумаге в описанных условия«(время проявления :,5 з?ин, ii. t C!!Tat!). 2-замещенный продукт образует 30EI) коричневато-зелено?о цвета. Зона вымывания видна отчетливо. Очертания зон нечеткие. Прн стоянии на воздухе на коричневато-зеленой зоне появляются неровные пятна i0лубого илн лилолового цвета. ИндивидуальI;hlil 3-замещенный изомер в тех же условиях оорязуст зону голубовато-зеленого цвета, oK3k1IAt,IcIftt) ю узкОЙ желтой пОлОскОЙ. Зона вымывания видна отчетливо, при стоянии на воздухе окраска пе изменяется.,¹ 161751 Предмет изобретения Составитель Внха Текред Ю. В. Баранов Ред< ктор Н. С. Коган Корректор Т. В. Муллнна П< дп, к иеч. 11 1 64 г, Формат бум. 60 ;90
Заказ 783 !2 Т«ран< 475 Цена 5 коп. П11И!1П1! Г< лд: рствениого коч ггста по делам изобретений и открытий СССР Л!осквп, Центр, пр. Серов,<, д. 4 Типографии, ир. Сап1 «ов I. 2 При хроматографировании иа бумаге искусствеlllloI7I смеси 2- и 3- замещецпых изомеров (52,9",в 2-изомера, врем.! проявлси 15 лин, и. гептан) ии>кияя голубовато-зеленая зона соответствует З-изомеру, всрхияя коричневато-зелен а я зон а — 2-из о меру. Граница между зонами видна отчетливо, так же как и зона вымывания. При стоянии на воз,чухе в течение 18 <гас ца верхней 30II появляются неровные пятна голубого II лилового цвета. Пример 5. 1-ф е н и л-3-(2-п и р и д и л) -o ут а и и 1-ф е и и л-3- (4-ч и р и д и л) -б у т а )к При хроматографироваиии па купрохлоридцой бумаге в oHIlcHIIIII Ix условиях (время проявления 15 д!ин, н. гсптац) индивидуальный изомер образует неподвижную зону зеленовато-голубого цвета. При стоянии ца возду <е вынутой из прибора хроматограммы зона становится чисто голубого цвета. Вокруг зоны появляется узкая желтая полоска. Хроматограмма исскуствеццой смеси, имеющей состав 51,6<<а 4-изомера и 48,4,„, 2-изомера имеет следующий вид. Над зоной вымываиия образуется коричневато-зелеиая узкая полоска, за которой следует зеленовато-желтая зона, соответствующая 4-изомеру. При стоянии lla воздухе вынутой из прибора хроматограммы примерно в течение 6 час коричневато-зелена"I кайма переходит в ярко-голубую. На кор I«иевато-зеленой зоне, соответствующей 2-изомеру, при стоянии на воздухе появляются пятна голубого и сиреневого цвета. Х р о м ато гр а м м а искус с т в е н и о и смеси 2- и 3-цзом еров. Ни>кияя зона, соответствующая З-изомеру, окрашена в зелевый цвет (цаложеице окрасок вследствие неполного разделения). Четкая желтая кайма является границей раздела верхней и нижней зоц, всрхцяя зона, соответствующая 2-изомеру, грязно-зелеиого цвета с размытыми краями. При стоянии ца воздухе в течение 2 суток окраска зои почти ие меняется. При м е р 6. 4- (у Q e « II л и р о и и л) -пирид и и и 2-бе из ил п и р иди и. Хроматографироваиие этой смеси (1: 1) в обычных условиях показывает, что вначале образуется зелеиогато-голубая зона, соответству!ощая 4-замещеццому производному пирид!ша, затем коричневато-зеленая зона, соответств> ющая 2-замешенному продукту. При стоянии вынутой из прибора хроматограммы нижняя зона стаиогится чисто голубого цвета, а иа коричневато-зеленом фоне зоны, соответствующей 2-изомеру, появляются синие и фиолетовые пятна. Пример 7. 1,5-д и ф е и ц л-3- (2-п и р ид и н) -и е и т а и и 1,5 д и ф е ц и л-3- (3-п и р ид и л) -п е и т а и. Условия определения аиалогичиы предыдущим 3-изо»ер образует зеленовато-голубую зону с небольшой желтой юной вверху. 2-изомср образует размытую золу грязно-зеленого цвета со сгетло-желтой 0олоской вверху. Способ экспрессиого качественного и количествеицого анализа смесей изомерцых аралкилпиридииов, отл и ч а ю щи и с я тем, что, смесь изомеров хроматографируют на бумаге или окиси алюмш<ия, импрегиироваииой хлорной медь!о, 
