Патент ссср 169504

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссисз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.1Х,1962 (№ 794547/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12о, 30

12q, 1,, МПК С 07с

С 07с

УДК 547.553.1(088.8) Государстаенний комитет по делам изобРетений и откРытий СССР

Опубликовано 17Л!!.1965. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 14.IV.1965

:1.

Авторы изобретения

Г. M. Шутов, В. Ф. Жилин, В. Л. Збарский и Е. Ю. Орлова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИНИТРО-М-ФЕН ИЛЕНДИАМИНА

Подписная группа № 50

2,4,6-Тринитро-м - фенилендиамин — термостойкое взрывчатое вещество, которое может найти применение в нефтеперерабатывающей промышленности.

Известно несколько способов получения

2,4,6-тринитро-м-фенилендиамина. Способ, основанный на нитровании м-нитроанилина и последующем восстановлении 2,3,4,6-тетранитроанилина, требует сравнительно большого расхода кислот, а выход тринитрофенилендиамина не превышает 77%. Способ, основанный на нитровании м-дихлорбензола, прост, но процесс получения исходного м-дихлорбензола сложен.

Известен способ получения 2,4,6-тринитром-фенилендиамина из стифниновой кислоты хлорированием ее в виде пиридиниевого основания фосгеном при температуре 23 С в течение 22 час, 1,3-дихлор-2,4,6-тринитробензол извлекают бензолом, выход продукта 68,5%. Обработкой дихлорпроизводного аммиаком получают 2,4,6-тринитро-м-фенилендиамин. При осуществлении этого способа применяют опасный фосген, процесс продолжителен, выход продукта сравнительно невысокий.

Предложен способ, по которому 2,4,6-тринитро-м-фенилендиамин получают также из стифниновой кислоты, но в качестве хлорирующего агента используют хлорокись фосфора в 4 — 7-кратном избытке. Стифниновую кислоту в присутствии двухкратного молярного избытка пиридина обрабатывают 4 — 7-кратным молярным избытком хлорокиси фосфора при температуре около 100 С в течение часа.

После обработки реакционной смеси льдом отфильтровывают осадок тринитродихлорбензола. Аминированием тринитродихлорбензола в кипящем спирте получают 2,4,6-тринитро-мфенилендиамин, выход более 90%, N П р и мер. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 1 моль стифниновой кислоты и 6—

7 моль хлорокиси фосфора. Затем при перемешиванин добавляют 2 моль пиридина так, 15 чтобы температура не превышала 90 С. Полученный раствор нагревают в течение часа на кипящей водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и выливают на лед. Осадок тринитродихлорбензола отфильтровывают, 20 промывают водой и сушат при 100 С. Выход 95%, т. пл. 130 С. Расход хлорокиси фосфора можно снизить до 4 моль; при этом получают продукт с т. пл. 125 С.

Полученный тринитродихлорбензол (1 вес. ч)

25 порциями присыпают к спиртовому раствору аммиака (5 вес. ч) так, чтобы температура смеси была близка к температуре кипения спирта. В ходе реакции через смесь непрерывно пропускают аммиак. После 2-часовой выЗО держки смесь охлаждают, осадок отфильтро169504

Составитель И. Вика

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, К. Ткаченко Корректор О. Б. Тюрина

:аказ 7087Н Тираж 676 Формат бум. 60+90 /8 Объем О,l изд. л, Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2. вывают н промывают его сначала спиртом, а затем водой до нейтральной реакции на галоид. Продукт сушат при 100 С. Выход более

95î/о, т. пл. 280 С.

Предмет изобретения

Способ получения 2,4,6-тринитро-м-фенилендиамина хлорированием стифниновой кислоты в присутствии пиридина с последующим аминированием полученного 2,4-6-тринитро-м-дихлорбензола в кипящем метаноле, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода

5 продукта и сокращения времени процесса, в качестве хлорирующего агента используют хлорокись фосфора и реакцию проводят при температуре около 100 С.