Патент ссср 169533
О П И С А Н И Е f69533
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСИОМУ CBHPETEJlbCTB J
Союз Советскил
Социалистических
Реслублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 03,11.1964 (№ 880649/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.ill.1965. Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 19.IV.1965
Кл. 12р, 6
МПК С 07d
УДК 547.775(088.8) Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
Авторы изобретения
Р. Г. Дубенко, Е. Ф. Горбенко н П. С. Пелькис ( г/, )
Институт органической химии АН УССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНО-4-АРИЛАЗОПИРАЗОЛОНА-5
И ЕГО АЦИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЪ|Х
Подписная группа № 51
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы как физиологически активные вещества.
Известно получение соединений типа 3-амико-4-арилазопиразолона-5 конденсацией фенилазоциануксусного эфира с гидразингидратом в спирте.
Предлагаемый способ заключается в том, что на арилгидразонпроизводные N-ацетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты действуют спиртом при нагревании в присутствии протонодонорных катализаторов, например гидразингидрата, диэтиламина, анилина.
Пример ы. 1. 3-А м и н о -4-ф е н и л а з оп и р а зол он-5 (1). 2,4 г (0,01 моль) фенилгидразона ацетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты покрывают 5 мл этилового спирта, прибавляют 5 мл гидразингидрата и кипятят на водяной бане с обратным холодильником 2 час. Из раствора при охлаждении выпадает кристаллический осадок красновишневого цвета с металлическим блеском; осадок фильтруют, промывают 5 %-ной соляной кислотой, водой до нейтральной реакции и спиртом. Сушат в вакууме. Выход 1,3 г (66%); не плавится при температуре выше
230 С. Вещество кристаллизуют из водного спирта.
Найдено, %: N — 34,31; 34,27.
CoHoNs0
Вычислено, %: N 34,48, При добавлении диэтиламина выход 66%, Найдено, %: N — 34,35; 34,16; С вЂ” 52,80
52,95; Н вЂ” 4,45; 4,64.
С,Н,N.-О.
Вычислено, %: N — 34,48; С вЂ” 53,20; Н—
4,43.
10 11. 3 - А м и н о - 4-ф е н е т и л а з о п и р а з о л о н-5 (II). 2,9 г (0,01 моль) фенетилфенил гидразона ацетилгидразида нитрила мезоксг левой кислоты покрывают 5 лгл спирта, добак ляют 5 — 6 мл диэтиламина. Выход 1,5
15 (59%); т. пл. 192 С (из водного спирта).
Найдено,
С„НзХ50, Вычислено, %: N — 28,34.
20 111. 3 - А м и н о-4- б р о м ф е н и л а з о п и р зол о н-5 (III). 3,2 г (0,01 моль) и-бромф нилгидразона ацетгидразида нитрила мезо салевой кислоты покрывают 5 лгл этилово спирта, добавляют 5 лгл гидразингидрата. Вг
25 ход 1,6 г (51%); т. пл. 230 С.
Найдено, %: N — 25,15; 25,03; С вЂ” 37,9
38,02; Н вЂ” 3,31; 3,47, С,Н,ВгМ50.
Вычислено, %: N — 24,83; С вЂ” 38,29; Н .
30 2,83.
169533
Составитель И. И. Бочароьа
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 722 10 Тираж 575 Формат бум, 60)(90 /8 Объем О,1 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
IV. 1 - А ц е т и л - 3-а м и н о 4-ф е н и л а з оп и р à 3 ол о н-5. (1V). 2,4 г (0,01 моль) фенилгпдразона ацетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты нагревают с 20 мл этилового спирта в течение 2 час на водяной бане с обратным холодильником. Затем при охлаждении выпадает кристаллический осадок темновишневого цвета с металлическим блеском.
Выход 1,7 г (70в/p); т. пл. 203 — 204 С.
Найдено, в/o: N — 28,50; 28,31.
Ст1НитйаОа.
Вычислено, а/p. N — 28,57.
V. 1-Ацетил-2-а мино-4-б ром фен ил азопир азол он-5 (V). 3,2 г (0,01 моль) и-бром фенил гидр азона ацетгидразида нитрил-мезоксалевой кислоты кипятят с 20 мл этилового спирта. Выход 2,2 г (70p/а); т. пл.
223 †2 С.
Найдено, а/p . N — 21,50; 21,43; С вЂ” 40,45;
40,31; Н вЂ” 3,06; 3,18.
СггНюВгК;02.
Вычислено, %. N — 21,60, С вЂ” 40,74, Н—
3,08.
Предмет изобретения
lo Способ получения 3-амино-4-арилазопиразолона-5 и его ацильных производных, отличаюи1ийся тем, что арилгидразонпроизводные
Х-ацетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты обрабатывают спиртом при нагревании
15 в присутствии протонодонорных катализаторов, например гидразингидрата, диэтиламина, анилина.
