Бис-семикарбазиддиацетато(-1)(0,0,n @ )никеля(ii) дигидрат

 

„,Я0„„1657510 А 1 (gI)g С 07 F 15/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И (ЛМРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (54) БИС-СЕМИКАРБАЗИДДИАЦЕТАТО(-1)— (О,О,И ) НИКЕЛЯ(П) ДИГИДРАТ (21) 4728229/04 (22) 19.06.89 (46) 23.06.91. Бюл. У 23. (71) Институт химии АН МССР, Институт прикладной физики АН МССР и Научнопроизводственное объединение "Буревестник (72) Н.В.Гэрбэлэу, И.Ф.Бурштейн, И.И.Баннова, О.А.Болога, А.В.Вережан и Т.И.Малиновский (53) 547.257.4(088.8) (56) Журнал структурной химии, 1987, т. 28, 1! 1, с. 157 — 160.

Координационная химия, 1987, т. 13,9 12, с. 1690 — 1694.

IV Всесоюзн. сов. по кристаллохимии неорг. и коорд. соед. — Бухара, 1986, с. 12.

Вестник Львовского университета.

Сер. хим. 1984, вып. 25, с. 9 — 13. (57) Изобретение относится к координационным соединениям, в частности к бис-семикарбазиддиацетато (-1) (О, О, N )никеля(2+) дигидрату, который может найти применение при различных процессах в органической химии. Цель изобретения — создание соединения с новым способом координации укаэанного лиганда. Получение ведут реакqHeA Ni(DH)g с семикарбазиддиуксусной кислотой. Выход 50Х (от теории).

Брутто-ф-ла С >o Hto N+NiO . 1 ил. (Л

Пример. К теплому спиртововодному раствору 1,0 г Ид(ПН) (р (3,3 ммоль) в 30 мл этилового спирта добавляют 0,7 r (3,63 ммоль) семикарбазиддиуксусной кислоты в 20 мл воды.

Раствор нагревают с обратным холодильником на водяной бане до полного исчезновения красного осадка Ni(DH)>.

При медленном испарении при комнатной В температуре выпадает кристаллическое а. вещество голубоватого цвета. Выход

0,8 г (50X от теоретического).

Найдено, Х: С 25, 12 Н 4,02;

N 17,42.

С о Hm Ns Ni0 <

Изобретение относится к новому соединению нового класса координационных соединений никеля (II) на основе семикарбазиддиуксусной кислоты, а именно к бис-семикарбаэиддиацетато(-1)(О,O,N )никеля(?1) дигидрату, который может найти применение при различных процессах в органической химии

Целью изобретения является создание нового координационного соединения с принципиально новым способом координации указанного лиганда.

На чертеже изображена структура соединения.

1657510

Вычислено, l: С 25,28; Н 4,24;

N 17,69.

Мол. масса 475,02.

Существенной особенностью комп5 лекса является то, что одна из ацетатных ветвей лиганда остается некоординированной, что встречается впервые для семикарбазиддиуксусной кислоты. Причем, стабилизация этой ветви достигается благодаря образованию внутрикомплексной водородной связи, донором которой выступает иминный атом азота семикарбазидной ветви, а акцептором — карбоксильный атом кислорода некоординированной ацетатной ветви, Наличие такой связи возможно потому, что в .Н Ь, в отличие от нитрилтриуксуснои кислоты, не все ветви однотипны: замена одной ацетатной ветви на семикарбазидную, в которой имеются два разнородных атома (О, N) способные выступать в качестве доноров, приводит к от меченному,факту. 25

Таким образом, в предлагаемом соединении две потенциально равноценные ацетатные группы лиганда ведут себя совершенно неадекватно.

Полный рентгеноструктурный анализ вещества показывает следующие крис0 таллографические данные: а = 9,931 À;

Ь = 6э653 ю с = 14 745 А;

92,65 . Пространственная группа

P2

Атом никеля, находящийся в центре инверсии, координирован двумя остатками семикарбазиддиуксусной кислоты с образованием нейтрального комплекса.

Так как каждая ветвь тридентатна, то к.ч. центрального атома равноФормула изобретения

Бис-семикарбазиддиацетато (-1) (O, О, N )никеля(11) дигидрат

О=С-ОН

1 н сн

1. 1Ч

СН2

Н Х-С C=O

2 о,о

О О г

О=С С-NH2 н,с ж

2 гно

СН

НΠ— C — — 0 шести, а координационный полиэдр— несколько искаженный октаэдр. Связь о

М вЂ” Од„, длина которой 2, 025 (4) А, намного сильнее связи Ni — Оср„„ о (2,090 A) . Кроме отмеченной внутри- комплексной водородной связи, в структуре имеются межмолекулярные водородные связи, которые стабилизируют комплексы. Значительную роль в этом играют кристаллизационные молекулы воды, находящиеся во внешней сфере, причем они выступают при этом как в качестве доноров, так и акцепторов.

Положительный эффект изобретения состоит в обнаружении неизвестного ранее класса координационных соединений никеля с новым типом тридентатной (О, Ni, О) координации атома металла потенциально тетрадентатной молекулы лиганда, которые могут найти применение в различных областях координационной химии, технике и медицине.

1657510

Н8 ОЗ

03 Н8

Составитель 0 ° Смирнова

Техред М.Дидык Ко ррах к тор Т. Палий

Редактор И. Дербак

Заказ 1688 Тирам 231 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

1 13035, Iv< ква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101