Декакис (трифторфосфин) технеция (о) и способ его получения

 

Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к комплексным соединениям технеция (0). Целью изобретения является получение декакис (трифторфосфина) технеция (0). Поставленная цель достигается путем взаимодействия охлажденного до температуры жидкого азота трифторфосфина с атомарным технецием , полученным при катодном распылении компактного металлического технеция в течение 4-6 ч в тлеющем разряде при напряжении 6-9 кВ в атмосфере инертного газа (криптона, ксенона). 2 с.п ф-лы

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 01 В 25/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4481778/26 (22) 26.07,88 (46) 30.06.91, Бюл. N 24 (72) А.П.Бабичев, В.Д.Климов и А.В.Мам ченко (53) 546.718(088.8) (56) Kruck Th, Zang W. Metaltrifluorophosphln complxes ХЧ! И. PFz bridges

In metal complexes. — Angew. Chem, Inf. Ed.

Engl., 1967, N1 (S), р.454. (54) ДЕКАКИС (ТРИФТОРФОСФИН) ТЕХНЕЦИЯ (О) И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к неорганической химии, а именно к комплексным соединениям технеция (О).

Цель изобретения — получение декакис (трифторфосфина) технеция (О).

Пример 1. На стенки предварительно откачанной до давления 10 торр и охлажденной до температуры кипения жидкого азот колбы (площадь поверхности 700 см ) намораживается 2 л (н.у.) трифторфосфина.

Реа ционный сосуд вторично откачивается и в него напускается криптон до давления

0,05 торр. Между электродами — катодом, выполненным из металлического технеция, и аксиально расположенным анодом (никелевая трубка диаметром 8 мм) подается напряжение 6 кВ, сила тока? мА и технеций распыляется в течение 5 ч. Через каждый час распыления процесс прекращается и на стенки колбы дополнительно намораживается по 1 л РРз. К концу опыта на стенках оказывается намороженным 6 л трифторфосфина. После размороэки до комнатной температуры и удаления избытка трифтор„„5U,, 1659357 А 1 (57) Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к комплексным соединениям технеция (О). Целью изобретения является получение декакис (трифторфосфина) технеция (О). Поставленная цель достигается путем взаимодействия охлажденногодо температуры жидкого азота трифторфосфина с атомарным технецием, полученным при катодном распылении компактного металлического технеция в течение 4 — 6 ч в тлеющем разряде при напряжении 6 — 9 кВ в атмосфере инертного газа (криптона, ксенона). 2 с.п, ф-лы. фосфина со стенок колбы собирается 340 мг черного порошка (смесь продукта и непрореагировавшего материала металла), Из этого количества продукта отогнано при

150 С в вакууме 7 мг белого вещества (выход

2%). В ИК-спектрах сублимата присутствУют полосы 460, 497. 504, 859 и 898 см относящиеся к колебаниям связей P-F. В

ИК-спектре Rez(PFs)1o (фиг.2) присутствуют полосы 465, 500, 510, 863 и 896 см, также относящиеся к колебаниям РРз-групп. Почти полная аналогия ИК-спектров указывает на идентичность состава и строения соединений технеция и рения.

В масс-спектрах синтезированного соединения найдены массы, отвечающие ионам Те(РРз),ТсгР(РРзД, ТсгРР(РЕз)+у и

Тсг РРг(Р Рз) у, где Х = 0 — 4; У = 0 — 8. Аналогичные ионы были зафиксированы в масс-спектрах йег(РРз)1о, что также подтверждает идентичность состава синтезированного соединения технеция и известного трифторфосфинового комплекса рения.

1659357

Составитель Н.Куцева

Техред М.Моргентал Корректор,Н.Король

Редактор А,Долинич

Заказ 1814 Тираж 302 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Синтезированное вещество растворима в смеси (1:1) азотной и серной кислот, в ,смеси нашатырного спирта с перекисью водорода. Соединение гидролизуется во влажном воздухе, Парциальное давление паров вещества при 293К составляет 10эторр

При нагревании до 550К вещество раэлага етСя, с выделением металла, Проведенные исследования позволяют приписать полученному соединению формулу Тег(РРэ) о.

Пример 2. На стенки предварительно от ачанной до давления 10 торр и охлажденной до температуры кипения жидкого азота колбы (площадь поверхности 700 см ) намораживается 2 л (н.у.) трифторфосфина, Реакционный сосуд вторично откачивается и в него напускается ксенон до давления

0,05 торр, Между электродами подается напряжение 6 кВ, сила тока 8 А, и технеций распыляется в течение 4 ч. Через каждый час распыления процесс прекращается и на ст нки колбы дополнительно намораживается по 1 л трифторфосфина. К концу опыта на стенках оказывается намороженным 5 л трифторфосфина, Ксенон периодически, примерно каждые 10 — 20 мин, подается с тем, чтобы давление в реакционной колбе составляло 0,05 торр. После разморозки до комнатной температуры и удаления избытха трифторфосфина со стенок колбы собрано 290 мг черного порошка, из которого отЬгнано при 150 С в вакууме 6 мг белого вещества (выход 2 ), ИК-спектры и массспектры .возгона идентичны измеренным ранее для вещества, синтезированного при использовании разряда в криптоне, Химические и физико-химические свойства обоих прбдуктов(летучесть, температура раэложенИя, отношение к кислотам и щелочам) такжв идентичны, При использовании напряжения выше 9 кВ или в случае проведения реакции. более

60 мин . поверхность трифторфосфиновой матрицы полностью покрывается слоем металла и реакция прекращается, что ведет к снижению выхода в пересчете на металл.

При использовании напряжения ниже 6 кВ или при распылении металла в течение менее 40 мин остается избыток непрореагировавшего трифторфосфина, что, в свою

5 очередь, приводит к снижению выхода продукта в пересчете на трифторфосфин при неизменном выходе по металлу. Использование количества трифторфосфина (1-2) л необходимы для того, чтобы полностью по10 крыть поверхность реакционной колбы (площадь поверхности 700 cM ) слоем лиганда.

Число намораживаний не может превышать

6 раз, так как в дальнейшем может происходит отслаивание матрицы из трифторфосфи15 на от поверхности колбы и, следовательно, повышение давления в системе, что в свою очередь делает невозможным процесс распыления.

Летучесть при нормальных условиях и

20 термическая нестабильность декакис (трифторфосфина) технеция — (О) выше 550К позволяют испольэовать данное соединение для нанесения покрытий из металлического техн еция.

25 При его термическом разложении (500—

600К) в газовую фазу выделяется только трифторфосфин, газ, не обладающий при этой температуре агрессивным и коррозирующим действием, что является преимуще30 ством предложенного соединения технеция перед другими его соединениями для изготовления покрытий иэ технеция.

Формула изобретения

35 1. Тег(РРз)щ- декакис (трифторфосфин) технеция (О) в качестве исходного вещества для получения покрытий из металлического техн еция.

2, Способ получения Ter(PFz)1o, о т л и40 ч а ю шийся тем, что реакцию ведут взаимодействием охлажденного до температуры жидкого азота трифторфосфина с атомарным технецием, полученным при ка-, тодном. распылении компактного металаи45 ческого технеция в течение 4 — 6 ч в тлеющем разряде при напряжении 6 — 9 кВ в атмосфере инертного газа (криптона, ксенона).