Способ получения эпоксипроизводных фосфора

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09Х11.1964 (№ 910712/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.VIII.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 25.IX.1965

Кл. 12о, 2604

МПК С 07f

УДК 547.419.1.07. (088.8) Государственный номитет по делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

Н. Ф. Орлов и О. Ф. Викторов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИПРОИЗВОДНЫХ ФОСФОРА

Подписная группа № 50

Известно получение эпоксипроизводных фосфора, например трис- (глицидилоксиметил) -фосфинатов, взаимодействием трис- (гидроксиметил) -фосфинатов с эпихлоргидрином или с эпибромгидрином в присутствии кислых катализаторов с последующей обработкой основанием.

С целью расширения ассортимента эпоксипроизводных фосфора предложен способ, заключающийся в том, что диалкил-(натрийоксиметил) -фосфинаты подвергают, взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии каталитических количеств солей четвертичных аммониевых оснований или щелочей.

Полученные соединения могут найти применение в качестве пластификаторов и стабилизаторов различных полимерных материалов, добавок, придающих огнестойкость различным изделиям из пластмасс.

Строение диалкил- (глицидилоксиметил)фосфинатов доказывается физико-химическими данными.

П р и м ер 1. К раствору диэтил-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному из 27,6 г (0,2 л оль) диэтилфосфита, 4,6 г (0,2 г.аточ) металлического натрия и 6 г (0,2 коль) параформа в 200 мл толуола, по каплям при перемешивании добавляют в течение 20 мин

147 г (1,6 моль) эпихлоргидрина и 0,1 г бензилтриметиламмонийхлорида. Затем смесь нагревают в течение 1 час и после отделения хлористого натрия и отгонки растворителя и избыточного эпихлоргидрина подвергают фракционированной перегонке в вакууме.

Получают 13,5 г (30%) диэтил- (глицидилоксиметил)-фосфината с т. кип. 130 С (1 мм рт. ст.); по 1,4450; d4 1,1361; MRr найденное 52,52, вычисленное 52,23.

10 Найдено, 0/0. P 13,83; эпоксидных групп

18,65.

СВН 1 Р О.-.

Вычислено, %: P 13,82; эпоксидных групп

19,20.

15 П р и м ер 2. К раствору дипропил-(натрийоксиметил) -фосфината, полученному из 33,2 г (0,2 моль) дипропилфосфита, 4,6 г (0,2 г. атом) металлического натрия и 6 г (0,2 л1оль) параформа в 250 мл эфира, по каплям при пе20 ремешивании добавляют в течение 20 мин

147 г (1,6 моль) эпихлоргидрина и 4 г (0,1 коль) едкого патра. После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение

25 3 час, Затем от реакционной смеси фильтрованием отделяют осадок хлористого натрия и едкого натра, фильтрат промывают 150 лл воды, сушат хлористым кальцием и после отгонки растворителя и непрореагировавшего

30 эпихлоргидрина фракционируют в вакууме

Получают 20,1 г (40,) дипропил-(глицидилоксиметил)-фосфината с т. кип. 150 С (1 мм рт. ст.); п > 1,4460; d4 1,0941; MR> найденное 61,48; вычисленное 61,49.

Найдено, p/<. P 11,77; эпоксидных групп

16,50.

СтвНвтРОз.

Вычислено, o/o. P 12,28; эпоксидных групп

17,06.

Пример 3. К раствору диизопропил-(натрийоксиметил) -фосфината, полученному из

33,2 г (0,2 моль) диизопропилфосфита, 4,6 г (0,2 г ° атом) металлического натрия и 6 г (0,2 моль) параформа в 250 мл эфира, по каплям при перемешивании добавляют в течение 30 мин 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали. После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение

1 час; промывают 250 мл воды, отгоняют растворитель и непрореагировавший эпихлоргидрин, а остаток фракционируют в вакууме.

Получают 21,2 г (42в/p) диизопропил-(глицидилоксиметил) -фосфината с т. кип. 135—

136 С (1 мм рт. ст.); по 1,4404; с4 1,0867;

MRo найденное 61,22, вычисленное 61,49.

Найдено,

16,37.

С1в Н21Р Ов, 173767

Вычислено,

17,06.

П р и м ер 4. При нагревании 0,2 моль дибутил-(натрийоксиметил)-фосфината с 92,5 г

5 (1 моль) эпихлоргидрина и 2 г (0,05 моль) гидрата окиси натрия в течение 6 час и проведения соответствующих операций, описанных в предыдущих примерах, получают 26,8 г (48p/p) дибутил- (глицидилоксиметил) -фосфината с т. кип. 160 С (1 мм рт. ст.); nD 1,4472;

d4 1,0654; МКр найденное 70,32, вычисленное 70,75.

Найдено, в/p. Р 11,14; эпоксидных групп

15 14,72.

С12Н25Р 05.

Вычислено, в/в. .P 1105. эпоксидных групп

15,35.

20 Предмет изобретения

Способ получения эпоксипроизводных фосфора взаимодействием фосфинатов с эпихлоргидрином в присутствии катализатора, 21 отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента целевых соединений, в качестве исходных фоафинатов используют диалкил(натрийоксиметил) -фосфинаты, а в качестве катализаторов применяют соли четвертичных

30 аммониевых оснований или щелочи, и процесс ведут при нагревании.

Составитель И. К. Спешилова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Ф. П. Киреева

Заказ 2361/4 Тираж 676 Формат бум. 60)j90 /в Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2