Способ получения изоцианатов фосфора

Авторы патента:

C07F9/02 - соединения фосфора (фосфаты сахаров C07H 11/04; нуклеотиды C07H 19/00,C07H 21/00; нуклеиновые кислоты C07H 21/00)

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.1Ч.1963 (№ 832670/23-4) с присоединением заявки ¹

Кл. 120, 2604

МПК С 071

УДК 661.718 1 547 241

239.1 (088.8) Приоритет

Опубликовано 08.1.1966. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 23.II.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. И. Деркач, А. С. Штепанек и 1О. В. Пивень

Институт органической химии АН УССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТОВ ФОСФОРА

Изоцианаты фосфора могут быть использованы в качестве сырья для получения инсектицидов, негорючих полимеров и ряда других продуктов, имеющих важное практическое применение.

Известно получение дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты из пятихлористого фосфора и уретана. Эфиры изоцианатофосфорных кислот выделяют из соответствующих эфиров уретанфосфорных кислот или изоцианата серебра и хлорангидридов фосфорных кислот.

Предлагаемый способ пригоден для получения любых производных изоцианатофосфорной кислоты и состоит в том, что соединения трехвалентного фосфора обрабатывают Nхлоруретанами или диалкиловыми эфирами

N-хлориминоугольной кислоты. Исходные продукты вЂ” легкодоступные соединения.

Пример. Общий метод получения изоцианатов фосфора. К раствору

0,01 г моль треххлористого фосфора, алкилхлорфосфита или -фосфина в 25 лтл эфира или бензола при постоянном перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор

0,01 г ° моль N-хлоруретана или диалкилового эфира N-хлориминоугольной кислоты в 30 лтл бензола и реакционную смесь оставляют при

20 С на 6 час. Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме при

10 вЂ” 20 мм. рт. ст.

Для получения пзоцианатов фосфора, содержащих алкоксильную группу, реакцию ал5 килхлорфосфитов следует проводить с натриевой солью N-хлоруретана.

Таким образом получают:

Изоцианат хлорангидрида пропилфосфино10 вой кислоты: СаН,P(O) (Cl)NCO; выход 58%; т. кип, 86 вЂ” 87"С (10 ллт рт. ст); dye 1,2728; гРю 1 4620.

Найдено, /ю. P 18,16; 18,34.

С,Н-,С1ХО Р.

15 Вычислено, ю/ Р 18,49.

Изоцианат хлорангидрпда бутилфосфнновой кислоты с d +o 1,2391; п2ю 1,4628.

Найдено, %: P 17,06; 17,18.

С.-Н,С l х1 О,, Р.

Вычислено, ю ю. .Р 17,05.

Хлорангндрид этоксиизоцианатофосфорной кислоты. С Н.-ОР (О) (С11 ЧСО выход 40 /ю г. кип. 82 вЂ” 87 C (38 л лт рт. ст.) д ю 1.4001; п 1,4380.

Найдено, %: P 18,20; 18,26.

С зН.-С1М О а Р.

30 Вычислено, %: P 18,31.

Хлорангидрид бутоксиизоцианатофосфорнои кислоты: C4HgOP (0) (С1) ХСО; выход

46%; т. кип. 95 С (20 мм рт. ст.); dye 1,2902; п ю 14390

Найдено, %: P 15,85; 15,97.

С,.-Нв C1N Oз Р.

Вычислено, %: Р 15,69.

177889

Предмет изобретения

Способ получения изоцианатов фосфора, отл ающийся тем, что, с целью упрощения способа соединения трехвалентного фосфора обрабатывают М-хлоруретанами или диалкиловыми эфирами N-хлориминоугольной кислоты.

Составитель К. Билевич

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич.

Заказ 200j9 Тираж 725 Формат бум. 60 90 /а Объем О,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения фосфорсодержащих полисульфонатов // 175964

Способ получения эпоксипроизводных фосфора // 173767

Патент 172802 // 172802

Патент 168699 // 168699

Способ получения изоцианатов фосфора // 166343

Патент 158877 // 158877

Патент 154268 // 154268

Способ получения изоцианатов фосфора // 150834

Способ получения производных замещенных фосфонтионуксусных кислот // 148408

Усовершенствованный способ разделения // 2207332

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим лигандом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель, полярный растворитель, выбранный из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, и названные один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую названный катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названный один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд имеет коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5, а также относится к способу отделения одного или большего количества продуктов от жидкого продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплексного соединения металла с фосфорорганическим металлом, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, неполярный растворитель и один или большее количество продуктов, причем способ предусматривает (1) смешивание названного жидкого продукта реакции с полярным растворителем, выбранным из группы, включающей нитрилы, лактоны, пирролидоны, формамиды и сульфоксиды, для получения фазового разделения на неполярную фазу, содержащую вышеупомянутый катализатор, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и названный неполярный растворитель, и на полярную фазу, содержащую названные один или большее количество продуктов и полярный растворитель, и (2) отделение названной полярной фазы от названной неполярной фазы, причем названный фосфорорганический лиганд и названный один или большее количество продуктов имеют коэффициент распределения между неполярным растворителем и полярным растворителем больше, чем около 5, и названный один или большее количество продуктов имеет коэффициент распределения между полярным растворителем и неполярным растворителем больше, чем около 0,5