Способ получения алкил(арил)трифтормоно- гидридов фосфора

 

I8II09

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 26.11.1965 (№ 945156/23-4) Кл. 12о, 26/04 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР.ЧПК С 07т

УДК 547.419.1.07 (088.8) Опубликовано 15.1Ч.1966. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 14Х1.1966

Авторы изобретения

С. 3, Ивин и Г. И. Дрозд

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(APИЛ)ТРИФТОРМОНОГИДРИДОВ ФОСФОРА

Предложен способ получения алкил (арил)трифтормоногидридов фосфора.

Полученные соединения могут быть использованы в синтезе инсектицидов, сополимеров и других веществ.

Предлагаемый способ получения алкил(арил) трифтормоногидридов фосфора состоит в том, что алкил(арил)дихлор- или дифторфосфины подвергают взаимодействию с фтористым водородом при температуре минус.

50 — 0 С.

Пример 1. Получение п толилтр ифтормоногидр ида фосфор а.

А. В предварительно охлажденный до минус 10 С полиэтиленовый реактор, снабженный механической мешалкой, барботером для пропускания азота и капельной воронкой, к

19,3 г (0,1 моль) п-толилдихлорфосфина, помещают 6 г (0,3 моль) фтористого водорода.

Реактор соединяют с ловушкой, охлажденной смесью сухого льда с ацетоном, и склянкой

Тищенко со щелочью для поглощения хлористого водорода.

В течение 1 час при перемешивании н пропускании тока азота п-толилдихлорфосфин по каплям добавляют к фтористому водороду.

При этом в реакторе наблюдается бурная экзотермическая реакция, сопровоясдающаяся выделением хлористого водорода. На протяжении всего времени добавления п-толилдихлорфосфина в охлаждающей бане поддерживается температура минус 10 С.

По окончании прикапывания п-толилдихлорфосфина баню с охлаждающей смесью убирают, а температура реакционной массы самопроизвольно поднимается до комнатной, после чего содержимое реактора перемешивают при комнатной температуре еще в течение

1 час.

Продукты реакции затем переносят в кварцевую колбу Кляйзена и выделение конечного продукта ведут перегонкой в вакууме в токе азота. Т. кип. 44 — 47 С (4 мл рт. ст.). Выход п-толилтрифтормоногидрида фосфора

15,5 г (86%); dq 1,2750; пзо 1,4670.

Найдено, %: P 17,15; 17,21; F 31,21; 31,33.

Ст Н8ррз.

Вычислено, 8/p. .P 17,22; F 31,66.

Б. В условиях примера 1, А, но при охлаждении реакционной массы до минус 10 — 5 C из 16 г (0,1 люль) и-толилдифторфосфина и

3 г (0,15 люль) фтористого водорода получают 16,2 г (90,0%) п-толилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 53 — 54"С (5 мл рт. ст.); с14 1,2721; пг< 1,4695.

Найдено, %: P 17,72; 17,85; F32,06; 32,19.

С7Н8Р) 3.

ЗО Вычислено, 8/o. P 17,22; F 31,66.

181109

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Редактор Э. Н. Шибаева Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Т. 8. Костикова и О. Б. Тюрина

Заказ 1290/11 Тираж 750 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,16 изд, л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

ИК-спектр: прибор Hilo er Н-800, призма

NaCl, слой 0,01 мм; полоса поглощения, характерная для P — Н-связи в области

2485 см

Пример 2. Получение фенилтрифтор м о н о гидр ида ф о сфор а.

Вещество получают аналогично описанному в примере 1. Из 17,9 г (0,1 моль) фенилдихлорфосфина и б г (0,3 люль) фтористого водорода получают 15,5 г (95p/p) фенилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 58 С (20 мм рт. ст.). d4 1,3046; по 1,4705.

Найдено, в/p .P 18,50; 18,67; Г 34,73; 34,85.

CpHoPFp.

Вычислено, в/p. Р 18,6; F 34,32.

П р им ер 3. Получение бутилтр ифтор моногидрида фосфор а, В условиях примера 1 из 15,9 г (0,1 моль) бутилдихлорфосфина и б г (0,3 моль) фтористого водорода получают 10 г (68,5в/o) бутилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 125 — 128 С (760 мм рт. ст.). d4 1,1574.

Найдено, в/p. P 21,42; 21,60; F 39,81; 40,15.

С4 H1p P F3.

Вычислено, в/o .P 21,22; F39,08.

Пример 4. Получение метилтрифтормоногидрида фосфора. В предварительно продутый азотом и охлажденный до минус 50 С кварцевый реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, барботером для пропускания азота и обратным холодильником, охлажденным до минус

50 С и соединенным с ловушкой, охлажденной смесью сухого льда с ацетоном, помещают

8,4 г (0,1 моль) метилдифторфосфина.

При перемешивании и пропускапии азота

3 г (0,15 моль) фтористого водорода пропускают в реактор с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше минус 30 С.

По окончании пропускания фтористого водорода реакционную массу перемешивают при температуре минус 30 — 35 С в течение

1 час, после чего баню с охлаждающей смесью убирают и постепенно при перемешивании доводят температуру реакционной массы до комнатной. После этого содержимое реактора переносят в колбу Кляйзена и конечный продукт выделяют перегонкой при атмосферном давлении. Т. кип. 36 — 37 C (760 м и рт. ст). Выход метилтрифтормоногидрида фосфора 9,7 г (93,3в/p); d4 1,2899.

Найдено, %: С 11,50; 12,15; Н 3,26; 3,70;

F 53,49; 53,92, СН4Р1. з.

Вычислено, >/p. С 11,55; Н 3,85; F 54,8.

Пример 5. Получение этилтрифтормоногидр ида фосфора. В условиях примера 1 из 9,6 г (0,1 моль) этилдифторфосфина и 3 г (0,15 моль) фтористого водорода получают 9,7 г (83,70/p) этилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 65 — 67 С (760 мм рт. ст.); d4о 1,2407.

Найдено,

CgHpPFg.

Вычислено, %: P 26,30; F 48,35.

Способ получения алкил(арил) трифтормоногидридов фосфора, отличающийся тем, что алкил(арил)дихлор- или дифторфосфины подвергают взаимодействию с фтористым водородом при температуре минус 50 — 0 С.