Способ получения не содержащих внешней полиметиновой цепи мероцианинов, производныххинолина-(2)
ОП ИСАНИЕ
ИЗОЬЕЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 22е, 8
Заявлено 29.Х.1962 (№ 801031/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 09b
УДК 668.819.45 (088.8) 1 осудвРственкыи коиитет по делвм ивом эетений и открьгий СССР
Опубликовано 23.1У.1965. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 19Х.19б5
Авторы изобретения
H. H. Свешников и H. А. Дамир
Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕ СОДЕРЖАЩИХ ВНЕШНЕЙ
H0JIHMFTWH08OA ЦЕПИ МЕРОЦИАНИНОВ, ПРОИЗВОДНЫХ
ХИ Н ОЛ И HA-(2) „Dh, Х х, R
Подписная группа № 108
Известен способ получения не содержащих внешней полиметиновой цепи мероцианинов, производных хинолина- (2), общей формулы где R и R — одинаковые или различные углеводородные остатки;
Y — О,S,NR (R);
А — Н, алкил-, алкокси- или бензогруппа; конденсацией четвертичных солей хинолинов, содержащих во 2-ом положении легкоотщепляющиеся группы или атомы йода, с соответствующими кетометиленовыми соединениями.
Основным недостатком этого способа является сравнительно малая доступность исходных четвертичных солей хинолина, содержащих легкоотщепляющиеся группы или атомы.
Предложен способ получения не содержащих внешней полиметиленовой цепи мероцианинов, производных хинолина-(2), по которому в качестве исходной соли используют хлоралкилаты или алкилперхлораты 2-хлорхинолинов общего строения где А и R имеют те же значения, что и выше, а Х1 — С1, С104.
Это значительно упрощает процесс получения красителей. Процесс ведут в спиртовом растворе в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина, или алкого20 лятов щелочных металлов, например метилата натрия, при обычной или повышенной температуре.
Пример 1. Получение 3-этил-5-((1 -метилдигидрохинолинилиден-2 ) -тиазолидинтион25 (2)-она-(4)), B раствор 2,1 г хлорметилата 2-хлорхинолина и 1,б г 3-этилроданина в 50 мл безводного этилового спирта вносят 2,8 ля триэтилампна.
Тотчас появляется интенсивная красная ок30 раска. жидкость нагревают 10 чин на кипя170596
20 где
50 RиГ— одинаковые или различные углеводородные остатки;
О, $, NR, (К );
Н, алкил-, алкокси- или бензогруппа;
Ссставптель Т. H. Казанская
1зедактор Л. К. Ушакова Текред Т. П. Курилко Корректор Л, В. Тюняева
Заказ 1398,,1 Тира и 575 <1 opi:ëò оу:r, СО :;90 /в Соъсгн 0,21 пзд. л, Цена 5 коп.
ЦИИИПИ Государственного когаптета по дела;I изопретспи11 и открь тий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 щей водяной бане, выделившийся красный кристаллический осадок после охлаждения отфильтРовывают и IIPoillhlI32IQT BD11,0H H 3THJIQвым спиртом.
Выход 1,6 г (53,5%); т. пл. 175 — 177 С.
После однократной кристаллизации из этилового спирта получают блестящие темнокрасные пластинки с т. пл. 182 — 183 С.
Найдено в %: $ — 21,01; 21,27.
C„-Н„ОХ4$,, Вычислено в %; S — 21,20.
Пример 2. Получение 3-этил-5-((1 -этилдигидрохинолинилиден-2) -тиазолидинтион(2) -она- (4) ), К раствору 2,3 г хлорэтилата 2-хлорхинолина H 1,6 г 3-этилроданина в 10 лл безводного метанола прибавляют по каплям 10 л1л метанольного раствора метилата натрия, содержащего 11 г CH OIIIa в 100 лл. При этом тотчас появляется интенсивная красная окраска и выделяется красный кристаллический осадок.
Через 2 час краситель отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом.
Выход 1,9 г (60%); т. пл. 185 — 187 С.
После двукратной кристаллизации из этилового спирта получают ярко-красные иглы с т. пл. 192 — 193 С.
Найдено в %: $ — 20,10; 20,30.
С„Н„ОХ,S.
Вычислено в %: S — 20,30.
Краситель может быть получен также с вь1ходом 88,5% от теоретического из этилперхлората 2-хлорхинолина и 3-этилроданина при нагревании в течение 5 мин в безводном этиловом спирте в присутствии триэтиламина.
Пример 3. Получение 3-этил-5-((1 -метилдигидрохинолинилиден-2 ) -оксазолидинтион(2)-она-(4)).
В раствор 4,2 г хлорметилата 2-хлорхинолина и 2,9 г 3-этилоксазолидинтион-(2) -она-(4) в
20 ял безводного метанола вносят 5,6 л.г триэтиламина. Тотчас появляется темно-красная окраска. жидкость нагревают 10 яик на кипящей водяной бане, при этом выделяется оранжевый кристаллический осадок. После охлаж дения краситель отфильтровывают и промывают водой и небольшим количеством этилового спирта.
Выход 1,4 г (24,5%); т. пл. 200 — 201 С.
После кристаллизации из этилового спирта получают крупные оранжевые иглы с т. пл.
201 †2 С.
Пример 4. Получение 1,3-диметил-5-((1 метилдигидрохинолинилиден-2 ) -имидазолпдинтион- (2) -QHB- (4) ).
К, 4,3 г хлорметилата 2-хлорхинолина и 2,9 г
1,3-диметилтиогидантоина в 10 мл безводного метанола приливают 20 мл метанольного раствора метилата натрия указанной в примере 2 концентрации. Смесь нагревают 5 мин на кипящей водяной бане, при этом выпадает тем5 но-красный кристаллический осадок.
Через 12 час краситель отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом.
Выход 2,2 г (38,6%); т. пл. 203 — 204 С.
После однократной кристаллизации из эти10 лового спирта получают темно-красные призмы с зеленоватым блеском, т. пл. 226 — 227 С, Предмет изобретения
Способ получения не содержащих внешней полиметиновой цепи мероцианинов, производных хинолина-(2), общей формулы
35 конденсацией производных хинолина- (2) с кетометиленовыми соединениями в спиртовом растворе в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина, или ал40 коголятов щелочных металлов, например метилата натрия, при обычной или повышенной температуре, от.ииающий1ся тем, что с целью упрощения процесса, в качестве производных хинолина-(2) используют хлоралкилаты или
45 алкилперхлораты 2-хлорхинолинов общего строения
55 где
А и К имеют тс >ке зна1ения, что и выше, а
Х, — Cl, С10,.
