Способ получения 2-циклогексилциклогексанона

 

Использование: одоранты парфюмерной и химической промышленности. Сущность изобретенияпродукт - 2 циклогексилциклогексанона) БФ С12Н20 О и орто(фенил) (фенол) БФ С12Н10 О Получают парофазной обработкой дистиллата - отхода производства капролактама, содержащего 2-циклогексенилциклогексанон БФ С12Н18 О и 2-циклогексилиденциклогексанон БФ С12Н18 О при 340-460°С, в присутствии медь-магниевого катализатора и объемной скорости подачи сырья 0,1-1.5 . 2 табл.

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ((9) (! () ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4771470/04 (22) 19.12,89 (46) 23.05,92. Бюл. N 19 (71) Гродненское производственное объединение "Азот" им, С.О.Притыцкого (72) И,А.Юрша и Л.И.Марачук (53) 547.562.07 (088,8) (56) Journal of the National Chemical

Laboratory for Industry, 1985, N. 3, р. 39-48.

Food and Cozmetica Toxicology, 1974, т.

12, N. 3, р. 398-400. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИКЛОГЕКСИЛ ЦИ КЛОГЕ КСАНОНА

Изобретение относится к способу получения 2-циклогексилциклогексанона и о-фенилфенола, которые могут быть использованы в парфюмерной и химической промышленности, в частности в качестве отдушек, а также для синтеза лаков и красок специального назначения.

Известен способ получения орто-фенилфенола иэ смеси димеров на катализаторе, содержащем драгоценный металл.

Недостатками данного способа являются использование драгоценных металлов в синтезе о-фенилфенола. получение одного целевого продукта, использование в качестве исходного сырья дорогостоящего цикло-. гексанона.

Наиболее близким по технической сущности к данному способу является сг:особ получения 2-циклогексилциклогексанона из смеси димеров путем жидкофазного гидрирования при повышенной температуре на платиновом катализаторе, Недостатками данного способа являются использование в синтезе 2-циклогексил(Я)ю С 07 С 39/12, 37/06, 49/417 1 1 (57) Использование; одоранты парфюмерной и химической промышленности. Сущность изобретения: продукт вЂ, 2.-циклогексилциклогексанона) БФ С12Н20 О и арто(фенил) (фенол) БФ С12Н10 О. Получают парофаэной обработкой дистиллата — отхо.да производства капролактама, содержащего 2-циклогексенилциклогексанон БФ

С12Н18 О и 2-циклогексилиденциклогексанон БФ С12Н18 О при 340-460 С, в присутствии медь-магниевого катализатора и объемной скорости подачи сырья 0,1-1.5 ч

2 табл. циклогексанона драгоценных металлов, получение одного целевого продукта, использование в качестве сырья для синтеза дорогостоящего циклогексанона.

Цель .изобретения — упрощение технологии и дополнительное получение о-фенилфенола в качестве целевого продукта.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве исходного сырья используют смесь 2-циклогексенилциклогексанона и 2-циклогексилиденциклогексанона, которая получается дистилляцией масла, являющегося отходом производства капролактама, содержащего высококипящего продукты окисления циклогексана и продукты дегидрирования циклогексанола. Процесс, ведут в паровой фазе при 340-460 С при объемной скорости подачи сырья 0,1-1,5 ч в присутствии медьмагниевого катализатора, Отличительными признаками способа являются проведение процесса в паровой фазе при 340-460 С при объемной скорости подачи сырья 0,1-1.5 ч в присутствии медь1735262

15 магниевого катализатора, а также использование в качестве сырья отходов производства капролактама, Пример 1. На промышленный медно-магниевый катализатор (состав мас,%:

Си О 76,2; Mg0 20; Н20 1; графит 2,8) с объемной скоростью 0,75 ч при температуре

- 1

340 С и атмосферном давлении подается в виде пара смесь димеров: 90,5 циклогексенилциклогексанона, 9,5% циклогексилиденциклогексанона, Выход о-фенилфенола (ОФФ) составляет 0,4 мас,%, 2-циклогексилциклогексанона (ЦЦГ) 21,7 мас. npu степени превращения 25,2 и селективности 87,7% (95,2%).

Смесь димеров получена дистилляцией кубового продукта Х масла, являющегося отходом производства капролактама.

Состав Х масла, мас.%:

Циклогексанон 0,1-0,5

Циклогексанол 1-2

Сложные эфиры, бициклические соединения 20-25

"Диме ры" 30-35

Высококипящие соединения Остальное

Каталиэат и исходное сырье анализируются хроматографически на стеклянной колонке (6 м), заполненной хромосорбом с нанесенной жидкой фазой ПФМС. Степень превращения рассчитывается по формуле

А-А1, где А — количество димеров в исходной смеси, мас.%; А1 — количество димеров в каталиэате, мас.%.

Селективность процесса рассчитывают по формуле селективность—

Аг+Аз х 100%, степень превращения где A2 — количество ОФФ в каталиэате, мас, ;

Аз — количество ЦЦГ в каталиэате, мас,%.

В процессе превращения димеров образуется промежуточное вещество о-циклогексилфенол, которое является полезным продуктом 3

ОН

° oh

Таким образом, селективность процесса по полезным продуктам равна:

55 селективАг + АЗ + A4 ность х 100%, степень превращения где А4 — количество о-циклогексилфенола в каталиэате.

Пример 2. Аналогичен примеру 1.

Температура синтеза 380 С. Выход ОФФ составляет 6,5 мас.%. ЦЦГ 28,0 мас.% при степени превращения 41,9 и селективности 82,3% (93,6%).

Пример 3. Аналогичен примеру 1, Температура синтеза 420 С. Выход ОФФ

20,2%, ЦЦГ 24,1% при степени превращения 57,6% и селективности 76,9 (88,7%).

Пример 4. Аналогичен примеру 1.

Температура синтеза 460 С. Выход ОФФ

28,4%, ЦЦГ 18% при степени превращения

71,1 и селективности 65,3% (75,1%) Пример 5, Аналогичен примеру 3.

Объемная скорость подачи сырья 0,1 ч . Вы-1 ход ОФФ 25,6 мас.%; ЦЦГ 24,5 мас.% при степени превращения 20,4% и. селективности 71,2% (79,8%).

Пример 6. Аналогичен примеру 3.

Объемная скорость сырья 0,4 ч . Выход

ОФФ 22,9 мас.%, ЦЦГ 23,4 мас.% при степени превращения 62,8% и селективности

73,7 (84,4%), Пример 7. Аналогичен примеру 3.

Объемная скорость подачи сырья 0,8 ч . Выход ОФФ 20,2 мас., ЦЦГ 23,1 мас. npu степени превращения 58,6% и селективности 73,9% (85,2%).

Пример 8, Аналогичен примеру 3.

Объемная скорость подачи сырья 1,5 ч . Выход ОФФ 15,1 мас.%, ЦЦГ 17,2 мас.% при степени превращения 41,2% и селективности 78,4% (89,8%), В табл. 1 показаны результаты испытаний промышленного медно-магниевого катализатора в процессе синтеза о-фенилфенола и 2-циклогексилциклогексанона при различных температурах (объемная скорость подачи сырья 0,75 ч ); в табл. 2— то же, при различных объемных скоростях (температура 420 С), При объемных скоростях 1,5; 0 1 ч, а также температурах 460 и 340 С синтез

ОФФ и ЦЦГ неэффективен (низкая степень превращения либо селективность), Использование данного способа по сравнению с известным позволяет упростить технологический процесс получения

2-циклогексилциклогексанона эа счет исключения обработки исходных реагентов в атмосфере водорода и дополнительно получить целевой продукт о-фенилфенол, а также использовать в качестве сырья отход производства капролактама — масло Х, что

1735262

Таблица1

Состав катализата и исхо ного сы ья, мас.

Степень пре вращения, %

Селек- *Сетив- лективНОСТЬ, НОСТЬ, % %

Температура, С

Пример

Диме- Примеры си

2-Циклогексилциклогексанон о-Фе- Циклонилфе- гексаНОЛ НОН о-Цикла гекксилфенол

Исходное сырье

100

95,2

93,6

88,7

75,1

- 25.2

41,9

57,6

71,1

0,Т

1,1

1,8

3,0

21,7

28,0

24,1

18,0

1,9

4,7

6,8

7.0

74,8

58,1

42,4

28,9

0,5

1,6

4,7

14,7

87,7

82,3

76,9

65,3

460

2

* Селективность с учетом того, что о-циклогексилфенол является промежуточным продуктом в синтезе ОФФ и ЦЦГ.

Таблица 2

* Селективность с учетом того, что о-циклогексилфенол является промежуточным продуктом в синтезе ОФФ и ЦЦГ, также исключает необходимость применения чистых реагентов, Формула изобретения

Способ получения 2-циклогексилциклогексанона путем обработки сырья, содержащего диме ры циклогексанона, при повышенной температуре в присутствии металлсодержащего катализатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и дополнительрого получения офенилфенола, в качестве исходного сырья

Катализэт

0,4

6,5

20,2

28,4 используют смесь 2-циклогексенилциклогексанона и 2-циклогексилиденциклогексанона, полученную дистилляцией масла-отхода производства капролактама, 5 содержащего высококипящие продукты окисления циклогексана, а также продукты дегидрирования циклогексанола. процесс ведут в паровой фазе при 340-460 С и объемной скорости подачи сырья 0,1-1,5 ч

-1

10 в присутствии медь-магниевого катализатора.