Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта

Авторы патента:

C07F7/08 - соединения, содержащие одну или несколько связей C-Si

Сущность изобретения: продукт - триметилсилилпропаргиловый спирт (СНз)з SIC SC-CH20H. БФ CeHiaOSi, выход 90%, т. кип. 76-78°С(11 мм рт. ст.), d420 0,8671. Реагент 1: LiC «. С CH20U, реагент 2: (СНз)з Si О Si (СНз)з, условия реакции: в среде гексана при 65-70°С. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 F 7/08

ГОСУ4АРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4910219/04 (22) 11.02,91 (46) 07,10.92, Бюл, N 37 (71) Азербайджанский институт нефти и химии им, M.Àçèçáåêoâa (72) С,Ф,Караев, LU.O.Ãóceéíoa, LtJ,В,Гараева и В.О.Байрамов (56) 1. Авторское свидетельство СССР

М 135082, кл, С 07 F 7/08, 1961, E. I, Co rey, G.W, I, F lu t, M. Kato.

Tetrahedron 1etters, 1973, 40, р, 1963.

Изобретение относится к улучшенному способу получения триметилсилилпропаргилового спирта (CHs)BASIC== С CHzOH который является фармакологически активным соединением и применяется в органическом синтезе.

Известен способ получения триметилсилилпропаргилового спирта, заключающийся во взаимодействии триметилхлорсилана с димагнийдибромпроизводными пропаргилового спирта (получаемым из этилмагнийбромида и пропинола) в эфирном растворе в присутствии катализатора (HgClz, CuCI) (1), По этому способу целевой продукт получают с выходом 40%, Известен также способ получения триметилсилилпропаргилового спирта из бифункционального литийорганического производного пропинола (2). Согласно этому способу триметилсилилпропаргиловый спирт получают взаимодействием дилитийпроизводного пропинола (получаемого из пропинола и н-бутиллития) с тоиметилхлорсиланом в растворе тетрагидрофурана при

„„5U„„1766923 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА (57) Сущность изобретения: продукт вЂ” триметилсилилпропаргиловый спирт (СНз)з Sl С эС вЂ” CHgQH, БФ CQH120SI, выхоД 90% T. KL4n, 76-78 С(11 мм рт. ст.), d4 =0,8671. Реагент

1; LiC =- С CHzOLI, реагент 2: (СНз)з Si О Si (СНз)з, условия реакции: в среде гексана при

65-70 С, 2 табл. нагревании. Зтот способ позволяет получать продукт с выходом 80, (()

Недостатком этого способа является использование в качестве исходного реагента высокотоксичного и вызывающего коррозию триметилхлорсилана, большая продолжительность процесса, использование огнеопасного растворителя, невысокий вы- .а ход целевого продукта.

Цель изобретения вЂ” упрощение процес- О са и повышение выхода целевого продукта.

Цель достигается путем осуществления взаимодействия дилитийпроизводного пропаргилового спирта с гексаметилдисилоксаном (ГМДС) в среде гексана при 65 вЂ” 70 С в 6д течение 5 ч.

При этом соответствующее дилитийпроизводное получают из бутиллития ii пропаргилового спирта. Общее соотношение реагентов н-бутиллитий: пропаргиловый спирт; ГМДС=(1 вЂ” 2);0,5:0,6 (в оптимальных условиях выход 90%). Оптимальньи условия способа получения триметилсилилпропаргилового спирта определены на основании серии опытов и представлены в табл, 1 и 2.

1766923

После удаления растворителя перегонкой остатка в вакууме выделяют 17,2 r (90 0) вещества ст, кип. 76 вЂ” 78 С(11 мм рт, ст,)

d4" 0,8671, пр 1,4510, MRD: 39,44, выч.

39,75. ИК-спектр, у, см "; 2190 (Si вЂ” С == С), 1260 (Si вЂ” СНз)- 3460 (ОН), Спектр ПМР (CCi4, Таблица 1

Влияние продолжительности процесса и соотношения исходных реагентов на выход триметилсилилпропаргилового спирта при 70ОC

Таблица 2

Влияние температуры процесса на выход триметилсилилпропаргилового спирта при продолжительности 5 ч и соотношении (моль) н-бутиллитий.: про паргиловый спирт: гексаметилдисилоксан 1:0,5:0,6

Составитель Ш,Гусейнов

Техред M.Моргентал Корректор M,Êåðåöìàí

Редактор Н.Хорина

Заказ 3520 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример. К раствору предварительно полученного дилитийпроизводного пропинола из 6,0 r (0,8 моль) лития, 52 г (0,4 моль) н-бутилбромида и 8,4 г (0,15 моль) пропинола в 50 мл гексана добавляют 29 г (0,18 моль) гексаметилдисилоксана, Смесь нагревают при 70 С 5 ч. Затем последовательно добавляют 30 мл этанола и 100 мл воды (для разрушения избытка лития), Органическую фазу промывают водой, экстрагируют эфиром и сушат, Каг$04, д, м.д,): 0,16 с ((СНз)з Si, 9Н) 3,2 с (ОН, 1H), 4,2 (=ССН20, 2Н).

Вычислено, о: С 56,22; Н 9,43; Si 21,90, СБНи0$1

5 Найдено, : С 56,19; Н 9,32; Si 21,62, Формула изобретения

Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта взаимодействием дилитийпроизводного пропаргилового спирта с

10 кремнийорганическим соединением в среде органического растворителя при повышеннойтемпературе, отл ича ю щий с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве

15 кремнийорганического соединения используют гексаметилдисилоксан, в качестве органического растворителя используют гексан и процесс ведут при 65 вЂ” 70 С.

Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта

Металлосилоксаны в качестве катализаторов процессов гидроформилирования, карбонилирования и гидрирования кремнийорганических соединений и способ их получения // 1743173

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к получению новых металлокремнийорганических соединений металлосилоксанов общей формулы [(CH3)3Si0,5][SiO2]n(M) (I), где n 8 12, M Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co, Mn, Re, Rh, Os, Ir, с мол.м

Способ получения s-триметилсилиловых эфиров дитиоили тетратиофосфорных кислот // 1735300

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения S-триметилсилиловых эфиров дитиоили тетратиофосфорных кислот общей формулы P-S:SLMe3 БФ С9 Н23 02 Р S2 Si, выход 78,3%, т.кип

Способ получения 3-триалкилсилил-или 3-триалкилгермил-2- пропин-1-олов // 1705297

Изобретение относится к элементоорганической химии, в частности к получению 3-триалкилсилилили З-триалкилгермил-2- пропин-1-олов ф-лы ЯзМС С4СН20Н, где R « СНз; C2Hs; М S или Ge, которые используются в синтезе полифункциональных ацетиленовых соединений

Способ получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3- диорганилтрисилоксанов // 1703652

Способ получения твердофазного носителя с тритильными группами // 1685942

Изобретение относится к получению твердофазных носителей, которые могут быть использованы для иммобилизации биологически активных веществ, в частности иммобилизации рестриктаз

Способ получения тампонажного раствора // 1669914

Способ выделения бис(трифенилсилил)хромата из продуктов реакции хромового ангидрида с трифенилсиланолом // 1633788

Способ количественного определения хрома в бис- (трифенилсилил)хромате // 1559286

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению хрома в бис-(трифенилсилил)хромате

Способ получения метилфенилили фенилсиланолятов натрия // 1417447

Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям, в частности к получе(1Ю метигь фенипили фенилсиланопятов натрия, которые используются в качестве исходных соединений при получении полнорганосигоксанов, применяемых а злектронике vt электротехнике

Способ получения , -диоксидиметилсилоксанов // 2100361

Изобретение относится к химической технологии получения кремнийорганических полимеров, а именно к способам получения ,-диоксидиметилсилоксанов (ОМС) полидиметилсилоксанов линейного строения, содержащих гидроксильные группы у концевых атомов кремния, с вязкостью от 10000 сСт и выше

Производные 4-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты, способ получения 4-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты (варианты) и способ получения 5-фтор-6-хлор-3-(4-хлор-2-теноил)-2- оксиндол-1-карбоксамида (варианты) // 2114854

Способ выделения триметилхлорсилана из смеси с четыреххлористым кремнием // 2119490

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, применяемых для получения полимерных кремнийсодержащих продуктов различных классов

Способ выделения триметилхлорсилана из смеси с четыреххлористым кремнием // 2119491

Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2125057

Органосил(окс)аны, содержащие их косметические композиции, и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2133119

Изобретение относится к новым соединениям типа диорганосилоксанов с короткими, линейными или циклическими цепями или типа триорганосиланов, обладающим общей характеристикой, заключающейся в том, что они содержат по крайней мере одно бензотриазольное звено с акрилатной или акриламидной функцией

Способ получения бис(трифенилсилил)хромата // 2139882

Амфотерные соединения переходных металлов, способ их получения, способ полимеризации олефинов и компонент катализатора для этого способа // 2140922

4,5-диметил-n-2-(пропенил)-2-(триметилсилил)-3- тиофенкарбоксамид, фунгицидная композиция и способ борьбы с заболеваниями растений // 2145962

Изобретение относится к 4,5-диметил-N-2-пропенил-2-(триметилсилил)-3-тиофенкарбоксамиду, способу борьбы с выпреванием (take-all) растений (вызванным Gaeuman nomyces Gg) посредством использования данного соединения, а также к фунгицидным композициям для осуществления указанного способа

Борорганическое соединение, способ его получения, каталитическая система, способ получения олефинового полимера и полиолефин // 2147585

Изобретение относится к новому борорганическому соединению, обладающему каталитической активностью, формулы I [RjM-Xd-MRj]a-bAc+ (I) в которой R являются, независимо друг от друга, одинаковыми и обозначают C1-C40алкил; Х являются, независимо друг от друга, одинаковыми или различными и обозначают C1-C40алкил; М являются, независимо друг от друга, одинаковыми или различными и обозначают элемент IIIa, IVa, Va групп Периодической системы элементов, при условии, что один М является бором, А является катионом элемента Ia, IIa, IIIa групп Периодической системы элементов, карбений-, оксоний- или сульфоний- катионом или соединением четвертичного аммония, а является целым числом от 0 до 10, в является целым числом от 0 до 10, с является целым числом от 0 до 10 и а = в с; d равно 1; j является целым числом от 1 до 3