Способ получения 2-окси-з-аминопропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот

 

I85 343

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ф Я т О рс(Q+g ЯЦДE т ЕД (Т: д т

Зависимое от авт, свидетельства М—

Заявлено 19.И1.1965 (№ 1019505)23-4) с присоединением заявки Хе—.ЧПК С 07с 93/18

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.1.1971, Бюллетень X 6

УДК 547.391.263.07 (088.8) Дата опубликования описания 15.111.1971

Авторы изобретения

Заявитель

Ф. Н. Боднарюк, М. А. Коршунов и T. П. Мосягина

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-3-АМИНОПРОПИЛОВЫХ

ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

Данное изобретение относится к способам получения новых мономеров и сополимеров для термореактивных пластмасс.

2-Ozcv-3-аминопропиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот общей формулы ,К, СН2 = С вЂ” COOCH2 — СН вЂ” СНз — N

1 1

R ОН где R — Н, СНз, R и Rq — алкил, пли ооа вместе циклоалкил или гетероциклоалкил, в литературе не описаны, Предлагается получать эти соединения взаимодействием при кипении соответствующего амина-2,3-эпоксипропана в органическом растворителе с акриловой или метакриловой кислотой в том же растворителе с последующей отгоякой растворителя и перегонкой полученного соединения в вакууме.

Пример 1. Получение 2-окси-3-диэтиламинопропилметакрилата

СН, ОН

I 11

СН2 —— С вЂ” С вЂ” ОСН2 — СН вЂ” N (С Нз) 2

11

В колбу, снабженную термометром, мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 100 нл ацетонитрила, 28,4 г 1-диэтиламино-2,3-эпоскипропана и

0,2 г фснтиазина. Смесь нагревают до кипепия (82 — 84 С) и при перемешпванип,в течение 30 лтин прика|пывают раствор 17,2 г метакриловой кислоты в 50 .ял ацетонитрила.

Смесь кипятят еще 4 час, затем отгоняют ацетонитрил, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 39,2 г (91,1Я от теории) 2-окси-310 дпэтпламинопропилметакрплата с т. кип. 96—

97 С (1 лс.u pz. ст,); nD 1,4600; d4 09929.

- Ио. найдено 59,40, вычислено 59,65.

Найдено, ",о . .Х 6,63, 6,45.

15 С iHqiUiOz

Вы шслено,, N 6,52.

Пример 2. Получение 2-Окси-3-диэтиламинопропилакрилата.

20 0

11

СН2 = СН вЂ” С вЂ” Π— СНз — СН вЂ” CH N (C I- 2

ОН

Из 28,4 г 1-диэтпламино-2,3-эпокси|пропана и 14,4 г акриловой кислоты в,присутствии

0,2 г фснтиазпна и 150,ил ацстонитрила в условиях примера 1 получают 33,25 г (82,9 "/О

30 от теории) 2-окси-3-д этиламинопропплакри185343

Зо

60

3 лата с т. ыип. 106 С (2 мм рт. ст.); nD

1,4602; d4o 1,0063. MRð. Найдено 55,10, вычислено 55,03.

Найдено, %. N 7,13, 7,22, С1оН19КОЗ

Вычислено, %. N 6,97.

Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 201; 202, вычислено 201.

Аналогичные результаты;получают в случае применения в качестве ингибитора п-оксидифениламина или фенил Р-нафтиламина, Пример 3. Получение 2-окси-3-диаллиламинопропилмета1крилата.

11

СН2 = С (СНЗ) С вЂ” Π— СН2 — CH— !

ОН вЂ” CH2N (СН2 — СН = СН2) 2.

Смесь 8,65 г метакриловой кислоты 15,3 г

1-диаллиламино-2,3-эпоксипро1пана, 1 г дифенил-п-фенилендиамина и 50 л1л бензола ки.пятят при перемешивании в течение 2 час.

Бензол отгоняют, при перегонке остатка в вакууме получают 16,76 г (70,3% от теории) сырого оксиаминоэфира с т. кип. 115 — 25 С (1 мм рт. ст.). При повторной 1перегонке выделяют чистый 2-окси-3-диаллиламинопропилметакрилат с т. кип. 109 — 112 С (0,7 мм рт. ст.); пр 1,4788; d4" 1,0015, МКр. найдено 67,75, вычислено 67,95.

Найдено, %. N 6,17; 5,98.

С1ЗН21ХОЗ.

Вычислено, %. N 5,87.

Эквивалент нейтрализации (1потенциометрически) 244, вычислено 239.

Пи крат. Светло-желтые ромбы, т. пл. 89—

91 С (из спирта).

Найдено в %. N 12,14, 12,00.

С 19Н24М О10, Вычислено, /o: N 11,95.

Пример 4. Получение 2-окси-3-диаллиламинопропилакрилата.

О

I!

СН2= СН вЂ” С вЂ” Π— СН2 — СН вЂ” СН2 — N—

ОН вЂ” (СН2 — СН =СН2) 2.

Из 33,6 г 1-диалл иламино-2,3-эпоксипро1пана и 14,4 г акриловой кислоты в присутствии

0,5 г фентиазина и 150 мл ацетонитрила по методике, описанной в примере 1, получают

33,1 г (73,6% от теории) 2-окон-3-диаллиламинопропилакрилата, т. кип. 115 — 117 С (1 мм рт. ст.); n 1,4800.

Найдено, %. N 6,07, 6,24.

С12Н19МОЗ.

Вычислено, %. N 6,22.

Пример 5. Получение 2-окси-3-(N-пиперидил) -пропилметакрилата.

0 !!

СН2=С(СНЗ)С О СН2 СН СН2 !

ОН

° СН2 — СН2., — N СН, СН2 — СН2

Смесь 28,2 г 1- (N-пиперидил) -2,3-э1поксипропа на, 173 г метакриловой кислоты и 1 г ди фенил-п-фенилендиамина в 100 мл бензола квпятят при перемешивании .в течение 3 час.

Бензол отгоняют, остаток перегоняют в ва1кууме. Получают 37,8 г (83,3% от теории) сырого продукта с т. Кип. 112 — 117 С (0,7 мм рт. ст.); п 1,4860. При повторной

:перегонке выделяют чистый 2-окси-3- (N-пиперид1ил) -1пропилметакрилат, т. кип. 113—

116 С (0,5 ми рт. ст.); п4291,4820.

Найдено, %. N 6,29, 6,19.

C 12H21N:09

Вычислено, %. N 6,17.

Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 222, вычислено 227.

Пример 6. Получение 2-окси-3- (N-пиперидил) -1пропилакрилата.

11

CH2= CH — С вЂ” Π— СН2 — СН вЂ” СН2— !

ОН,, СН,— СН„ — Ы СН, СН2 — СН2

К раствор у 28,2 г 1-(И-игиперидил)-2,3-эпоксипропана и 2 г дифенил-п-фенилендиамина в 100 мл толуола, подогретому до кипения, при 1перемешивании в течение 30 мин прикапывают 14,4 г акриловой кислоты. Смесь перемешивают еще 1 час при 115 — 120С, затем отоняют толуол, остаток перегоняют в вакууме. Получают 22,8 г (53,6% от теории)

2-окси - 3 - (N-пиперидил) - пропилакрилата с т. кип, 106 — 110 С (0,7 мм рт. ст.); п р 1,4833.

Найдено, % N 6,35, 6,51.

С11Н19ХОЗ.

Вычислено, %. N 6,57.

Эквивалент нейтрализации (1потенциометрически) 208, 209, вычислено 213.

Пример 7. Получение 2-окси-3- (N-морфолил) -пропилметакрилата.

СН,О ! 11

СН2 — — С вЂ” С вЂ” Π— СН2 — СН вЂ” СН2— !

OH СН,— СН,, — N 0

СН СН2

К раствору 31,4 г 1-(N-морфолил)-2,3-эпоксипропана и 1 г фентиазина в 100 мл ацетонитрила, подогретому до кипения, при пере185343

Предмет изобретен и я

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор О, С. Зайцева

Изд. № 12! Заказ 215/2 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дела|м изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 мешива|нии в течение 30 мин .пр икапывают раствор 17,2 г метакриловой кислоты:в 50 мл а цетонитрила. Смесь .кипятят еще 6 «ас, затем отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Получают 33,0 г (72,1% от теории) 2-окси-3- (N-,ìîðôoëèë) - пропилмета крилата с т. ки1п. 132 — 134 С (0,7 мм рт. ст,); и"и 1,4845; d"4 1,1096. МКп. найдено 59,21, вычислено 58,98.

Найдено, /о. N 6,25, 6,27.

С Н вИ04.

Вычислено, о/о. N 6,11, Пример 8. Получение 2-окси-3-(N-морфолил)-пропилакрилата.

0 !!

CH2=CH — С вЂ” Π— СН вЂ” СН— !

ОН

СН,— СН„. — сн,ы о

СН2 — С2

Из 31,4 г 1- (N-морфолил) -2,3-эпоксипропана и 14,4 г акр иловой кислоты в условиях примера 6 получают 29,5 г (68,5% от теории) 2-,окси-3 (N-морфолил) -пропилакпилата с т, ки п. 126 — 1128 С (0,6 мм pT. cT.); по 1,4864;

d4 1,1360. МКр. найдено 54 44, вычислено

54,34.

Найдено, % N 6,53, 6,58.

С иН17И04.

Вычислено, %. N 6,51.

Способ получения 2-окси-3-аминапропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот общей формулы.К, СН = С вЂ” СООСН2 — СН вЂ” CH2N ! R, R ОН

2о где R — Н, СНз, R> и R2 — алкил, или оба вместе циклоалкил или гетероциклоалкил, отличающийся тем, что акриловую или метакриловую кислоту кипятят с соответствующим 1-амино-2,3-эпоксипропаном в среде ор25 танического растворителя,