Способ получения 2-окси-^з-амннопропиловьх'^'.''^'' ^гуя^'^, ,^ iэфиров акриловой и метакриловой киcл(il-.~-^i^'-——-^^^- ^^—^

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф /

R i к

- - 1 4 тт ., t". j „t p 4» ю 1

Б г.:дот! 4

Кл..С 07с 93/18

< ц !

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Ч! 1;1965 (№ 1019504/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.! .197.1. Бюллетень № 6Дата опубликования описания 21.1Ч.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мчнистров

СССР

УДК 547.391.1/.3 263,07 (088.8) Авторы изобретения Ф. Н. Боднарвк, М. А. Коршунов, В. С. Михлин и Т. П. Мосягина

Заявитель Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука! ."i, ° .М Ас 7 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-3-АМИНОПРОПИЛОВ 1Х

ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛ ту

II

ОНе=С -C- 0-ОНа- т,11 — r1I; 1 (r, Н,-изб)е

I

СН е 0Н

О

II щ,-с= С- о- СНе- СН- AH< К(СеНв) 2 е

СНЪ 01

Данное, изобретение относится к области синтеза мономеров †эфир акриловой и метакриловой кислот, содержащих в алкоксирадикале одновременно амино- и оксигруппы.

Указанные мономеры могут служить для получения различных полимерных материалов, в том числе термореактивных пластмасс.

2-Окси-3-аминопропиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот общей формулы

Г 1

СНе=0 — 00СНе-0Н- CH -N

R ОН где К вЂ” Н или СНз,. R и К вЂ” алкил, Н, или оба вместе — циклоалкил илп гетероциклоалкил, в литературе не описаны.

Способ осуществляют взаимодействием при нагревании (30 — 170 С) глицидных эфиров акриловой или метакриловой кислот с первичными или вторичными аминами в среде органического растворителя или без него с последующей перегонкой полученного соединения в вакууме. При проведении реакции применяют избыток первичного амина.

Пример 1. 2-Оксн-3-диэтиламинопропилмет пилат

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 28,6 г глнцидилметакрилата и 1 г /т-оксидифениламина. При перемешивании и температуре 30 С к смеси в течение 30 мин прикапывают 14,6 г днэтиламина.

Реакция идет с выделением тепла. Смесь перемешивают еще 1 час, нагревая на водяной бане, затем перегоняют в вакууме. Получают

34,45 г (80,5% от теоретического) 2-окси-3-диэтнламинопропилметакрнлата с т. кип. 105—

110 С (2 мм рт. ст.), по 1,4601, с14 0,9929, Мйп 59,40, выч. 59,65.

Найдено, %: N 6,33, 6,34.

С1т Н Л Оз.

Вычислено, %; N 6,52.

Пример 2. 2-Оксн-3-дннзопропнламннопропилметакрилат.

В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 14,3 г глицидилметакрилата, 10,1 г диизопропиламина, 0,5 мл воды н 2 г дифенпл-и-фенилендиамина. Смесь кипятят при хорошем перемешнвании до прекращенпя кон197572

Предмет изобретения

СНг= 1. СОО(Н2 СН CH N

Ка и ОН

Составитель В. Шитиков

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Евдонов

Корректор Е. Усова

Заказ 100б/1 Изд. Ка 415 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, ЖЗ5, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 денсации в обратном холодильнике паров диизопропиламина. Температура реакционной смеси при этом повышается с 85 до 170 С. При перегонке продуктов реакции в вакууме получают 18,8 г (77,5% от теоретического) сырого оксиаминоэфира с т. кип. 102 — 112 С (1 мм рт. ст.), nã 1 4615

При повторной перегонке получают чистый

2-окси-3 - диизопропиламинопропилметакрилат с т. кип. 99 — 103 С (1 мм рт. ст.), по 1,4612, о 4 0,9856.

Найдено, /о. N 5,39.

С13нгзИОЗ.

Вычислено, : N 5,75.

Пример 3. 2-Окси-3- (N-пиперидил) -пропилметакрилат.

2 Н2 .

CH =C — С-0-СН вЂ” CH — <,Н,— Ы CH. 1"„14, — Д, 0

ОН

К раствору 28,6 г глицидилметакрилата и

0 5 г фентиазина в 50 мл ацетонитрила, подогретому до кипения (82 С), при перемешива- 25 нии прикапывают в течение 30 мин раствор

17 г пиперидина в 20 мл ацетонитрила. Смесь кипятят еще 1,5 час, затем растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 38,7 г (85,3 /о от теоретического) 2-окси-3- 30 (N-пиперидил) -пропилметакрилата с т. кип.

118 — 120 С (0,6 мм рт, ст.), пй 1,4820, (14 1,0419, МКо 62,21, выч. 62,07.

Найдено, /о. 6,15, 6,27, СдгНг ХОз.

Вычислено, : N 6,17.

Пример 4. 2-Окси-3-трет-бутиламинопропилметакрилат.

- Нз 40

Жа-С-С -0- СН2-СН- 0Н2-Кн 04на= Р

11

0 OH

К смеси 36,5 г трет-бутиламина и 1,5 г и-ок- 45 сидифениламина, нагретой до кипения (46 С), при интенсивном перемешивании в течение

1,5 час прикапывают 35,5 г глицидилметакрилата. Смесь перемешивают еще 20 мин, затем отгоняют непрореагировавший трет-бутиламин, остаток перегоняют в вакууме, Получают 30,4 г (56,7% от теоретического) 2-окси-3трет-бутиламинопропилметакрилата в виде бесцветной жидкости с т. кип. 90 — 100 С (1 мм рт. ст.), по 1,4640. При температуре 0 С за несколько часов мономер полностью кристаллизуется с образованием белых кристаллов с т. пл. 44 — 46 С.

Найдено, /о. N 6,59, 6,46.

C HqiNO, Вычислено, %: N 6,52.

Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 214, 215; выч. 215.

П р и м ер 5. 2-Окси-3-диэтиламинопропилакрилат.

Из 25,8 г глицидилакрилата и 14,6 г диэтиламина в условиях примера 1 получают 29,1 г (72,4% от теоретического) 2-окси-3-диэтила- и минопропилакрилата с т. кип. 105 †1 С (2 мм рт. ст.), и о 1,4602.

Найдено, " : N 7,17, 7,08.

С 10Н19ИОЗ.

Вычислено, : N 6,97.

1. Способ получения 2-окси-3-аминопропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот общей формулы где R — Н, СНз, К1 и Кг — алкил, Н, или оба вместе — циклоалкил или гетероциклоалкил, отличающийся тем, что глицидные эфиры акриловой или метакриловой кислот нагревают с первичными или вторичными аминами при температуре 30 — 170 С в присутствии ингибиторов полимеризации.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в среде органического растворителя.