Патент ссср 199777
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
l99777
Союз Соеетоких
Социалистических
Республик
Зависимый от №
Заявлено 18.Х.1965 (№ 1032819/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 13.Ч11,1967. Бюллсгень № 15
Дата опубликования описания 8.1Х.1967
Кл. 22а, 1
МПК С 09Ь
УДК 668.811.11(088.8) Номитет по делам изобретений н открытий при Соеете Министрое
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ
Рф .УНг-0Н2-х №
Rq тг R>
Данное изобретение относится к области получения новых азокрасителей, которые могут найти применение для окрашива ния синтетических волокон и пластических масс.
Предложен способ получения дисперсных моноазокрасителей формулы где D — радикал диазокомпонента бензольного, нафталинового или гетероциклнческого ряда;
R, — водород или незамещенный, или замещенный алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода;
Z — замещенный во 2-ом или 4-ом положении пиридиловый радикал, а кольцо «А» может нести дальнейшие заместители, причем все заместители являются неспособствующими растворению в воде.
Способ состоит в том, что диазотированный амин общей формулы D-NH2, где D имеет вышеуказанное значение, сочетают с азосоставляющей общей формулы где А, R> и Z имеют вышеуказанные значения в кислой среде с последующим выделением красителя известным способом.
В качестве диазосоставляющей применяют фениловый радикал со следующими заместителями: хлор, бром, циан, нитро, алкилсульфонил, алкокси, диалкиламиносульфонил или
15 ацил; нафтиловый радикал, особенно нитронафтиловый; радикал 2-тиазолила со следующими заместителями: нитро, алкилсульфонил, циан или алкил; радикал 2-бензтиазолила со следующими заместителями: нитро, алкокси, 20 алкилсульфонил или диалкиламиносульфонил, причем алкильные радикалы во всех заместителях имеют от 1 до 2 атомов углерода.
В качестве азосоставляющей используют соединение общей формулы
199777
65 где R, и Z имеют вышеуказанные значения;
R2 — водород, алкил с 1 — 2 атомами углерода, алкокси с 1 — 2 атомами углерода или радикал ацилирова;шого амина (с 1 — 4 атомами углерода);
R> — водород или алкил, или алкокси с 1—
2 атомами углерода;
R< — водород или алкил, или алкокси с 1—
2 атомами углерода.
Полученные соединения позволяют окрашивать синтетические волокна и пластические массы в широкую гамму цветов с хорошей устойчивостью.
Прим ер 1. Смесь из 23,4 вес. ч. 4-винилпиридина, 24,2 вес. ч. N-этиламинобензола и
12 вес. ч. 100% -ной уксусной кислоты размешивают в продолжение 6 час при температуре 110 С. Затем уксусную кислоту, избыточный 4-винилпиридин и, если остался, N-этиламинобензол отгоняют при температуре 70 С и давлении 15»t»r, рт. ст. Полученный таким образом М-этил-N-(2t- (4"-пиридил) -этил)-ами нобензол достаточно чист для изготовления красителя.
Диазораствор готовят следующим образом.
В смесь из 60 вес. ч. воды и 40 вес. ч. концентрированной соляной кислоты прибавляют
17,2 вес. ч. 1-амино-2-хлор-4-нитробензола и размешивают в течение 3 час при комнатной температуре. Полученную суспензию охлаждают, добавляя 100 вес. ч. льда, и диазотируют при 0 — 5 С в течение 2 час раствором, состоящим из 6,9 вес. ч. нитрита натрия в
100 вес, ч. воды, после чего размешивают еще
15 мин, затем смешивают полученный раствор с 10 вес. ч. аминосульфокислоты и фильтруют.
К фильтрату прибавляют раствор из 22,6 вес. ч.
N-этил-N-(2t- (4"пиридил) -этил)-аминобензола в
50 вес. ч. уксусной кислоты и проводят сочетание в кислой среде при рН 4, что достигается прибавлением ацетата натрия.
Краситель промывают, чтобы удалить полностью кислоту, а затем сушат. После перекристаллизации из этанола краситель имеет т. пл. 117 С. Он окрашивает волокна полиэфира в красные тона хорошей прочности.
N-Этил-N-(2>- (4"-пиридил) -этил)-аминобензол выделять не обязательно.
Пр и м ер 2. 138 вес. ч. 1-амино-4-нитробензола в смеси 60 вес. ч. воды, 40 вес. ч. концентрированной соляной кислоты и 100 вес. ч. льда диазотируют 25 вес. ч. 4 н. раствора нитрита натрия при температуре 0 — 5 С, размешивают еще в течение 15 лин, добавляют
5 вес. ч. аминосульфоновой кислоты и фильтруют. К фильтрату прилива1от раствор из
25,5 вес. ч, 1-ацетиламино-3-(2t- (4"-гиридил)этил)-аминобензола в 100 вес. ч. 15 -ной соляной кислоты и заканчивают сочетание в кислой среде при рН 2, что достигается при помощи ацетата натрия. Полученный краситель отсасывают, вымывают полностью кислоту и высушивают. После перекристаллизации из смеси спирт — диок" ан краситель имеет
ЗО
35 т. пл. 225,5 С. Он окрашивает волокна полиэфира в яркий желто-красный цвет с хорошей устойчивостью.
П р и мер 3. К 120 вес. ч. концентрированной серной кислоты прибавляют при температуре 60 — 70 С, сильно размешивая, 6,9 вес. ч. суспендированного нитрита натрия, после чего размешивают еще в течение 10 вин при температуре 60 С, а затем охлаждают и вводят при температуре 10 — 20 С 100 вес. ч. ледяной уксусной кислоты, а затем 16,3 вес. ч. 1-амино-2циан-4-нитробензола в 100 вес. ч. ледяной уксусной кислоты и размешивают в течение 2 час.
Полученный раствор соли диазония выливают в 300 вес. ч. ледяной воды.
1(з.чишний нитрит натрия разрушают аминосульфоновой кислотой, фильтруют и при температуре 0 — 5 С приливают раствор из
25,1 вес. ч. N-2-цианэтил-N-(2t- (4 -пиридил)этил)-аминобензола в 100 вес. ч. ледяной кислоты. Затем добавляют ацетат натрия до значения рН среды 2,5. Полученный краситель отсасывают, вымывают полностью кислоту и высушивают. После перекристаллизации из хлорбепзола он имеет т. пл, 191 С. Краситель окрашивает целлюлоза-2,5-ацетат, целлюлозатриацетат и полиэфир в прочные красно-коричневые тона, Пример 4. К полученной по примеру 3 соли диазония добавляют 25,1 вес. ч. растворенного в 100 вес. ч. ледяной уксусной кислоты
N-2-цианэтил-N-(2t- (2"-пиридил) -этил) - аминобензола. Получают краситель, который после перскристаллизации из Н-бутанола имеет т. пл. 169 С. Такой краситель окрашивает волокна полиэфира в красные тона хорошей устойчивости.
Прим ер 5. 13,8 вес. ч. 1-амино-4-нитробензола диазотируют в смеси из 60 вес. ч. воды, 40 вес. ч. концентрированной соляной кислоты и 100 вес. ч. льда 25 вес. ч. 4 н. раствора нитрита натрия при температуре 0 — 5 C. Для разрушения излишнего нитрита вводят 5 вес. ч. аминосульфоновой кислоты, а затем добавляют раствор соли диазония к раствору из
22,6 вес. ч. N-этил-N-(2t-(4"-пиридил)этил)-аминобензола в 300 вес. ч. 40%-ного раствора уксусной кислоты. Полученный краситель отсасывают, вымывают полностью кислоту и высушивают. После перекристаллизации из смеси спирт — диоксап он имеет т. пл. 177 С. Краситель окрашивает ацетатный искусственный шелк (ацетатцеллюлозу) в ярко-красные тона с хорошей устойчивостью.
Такой же краситель можно получить следующим образом. К раствору из 24,2 вес. ч.
4 - питро-4 - этиламино-1,1 - азобензола в
73 вес. ч. ледяной уксусной кислоты, 390 вес. ч. метанола и 95 вес. ч. ацетона добавляют при температуре 50 С 48 вес. ч. 4-вицилпиридина.
После выдерживания реакционной массы в течение 1 час при этой температуре ее нагревают 6 час до температуры 90"С, затем охлаждают и осадок отфильтровывают.
i99777
Предмет изобретения г
СНг СН -2 1
Составитель Л. И. Крючкова
Редактор Л, К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Н. В. Черетаева и Н, И. Быстрова
Заказ 2902/16 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения дисперсных моноазокрасителей общей формулы где D — радикал диазокомпонента бензольного, нафталинового или гетероциклического ряда;
R — водород или незамещенный, или замещенный алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода;
Z — замещенный во 2-ом или 4-ом положении пиридиловый радикал, а кольцо А может нести дальнейшие заместители, причем все заместители являются неспособствующими растворению в воде, orëè÷àþùïéñÿ тем, что, с целью получения красителей, пригодных для окраски синтетических волокон и пластических масс, диазотированный амин общей формулы
D-ХНа, где D имеет вышеуказанное значение, сочетают с азосоставляющей общей формулы где А, R> и Z имеют вышеуказанные значения, в кислой среде с последующим выделением красителя известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диазосоставляющую, которая представляет собой фениловый радикал со следующими заместителями: хлор, бром, циан, нитро, алкилсульфонил, алкокси, диалкиламиносульфонил или ацил; нафтиловый радикал, особенно нитронафтиловый; радикал 2-тиазолила со следующими заместителями: нитро, алкилсульфонил, циан или алкил; радикал 2-бензтиазолила со следующими заместителями: нитро, алкокси, алкилсульфонил или диалкиламиносульфонил, причем алкильные радикалы во всех заместителях имеют от 1 до 2 атомов углерода, диазотируют и сочетают с азосоставляющей общей формулы где R, и Z имеют вышеуказанные значения;
Ка, — водород, алкил с 1 — 2 атомами углерода; алкокси с 1 — 2 атомами углерода или радикал ацилированного амина (с 1 — 4 атомами углерода);
30 R> — водород или алкил, или алкокси с
1 — 2 атомами углерода;
R4 — водород или алкил, или алкокси с
1 — 2 атомами углерода.
