Способ получения анилина или о,или п-нитроанилинов

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОтзСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиик

Социанистичесиин

Республик

«ii878764 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30,1079 (21) 2835409/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 07.1181. бюллетень М 41

Дата опубликования описания 07.1181 (51)М. Кл.

С 07 С 87/52

С 07 С 87/60 l/

С 09 В 29/085

Ркударстеенный квинтет

СССР нв дваам нзвбретеннй н вткуытнй (53) УДК 668. 741. .32.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И.Л.Хмельницкая, В.Ф.Серегина, Г.А.Горелова и Л.А.Смирнова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА 11ЛИ О

ИЛИ П- НИТРОАНИЛИНОВ

Изобретение относится к основному органическому синтезу, а именно к способу получения ароматических аминов бензольного ряда, которые являются важными полупродуктами для производства ряда красителей, волокон, 5 химикатов для . резины, пластмасс, фармацевтических препаратов.

Известен способ получения ароматических аминов путем восстановления

tQ ароматических нитросоединений сульфогидратом кальция (1).

Известен также способ получения ароматических аминов бензольного ряда восстановлением например водороФ Ф

1S дом соответствующих нитро- или хлорнитропроизводных бензола, для которых исходным сырьем служит бензол.

Выход, например, анилина из нитробензола составляет 97-987 (2) .

В последнее время в литературе все чаще появляются указания на целесообразность промьппленного получения аминов путем действия гипохлорита натрия на соответствукнцие амиды в щелочной среде (перегруппировка Гофмана) .

Исходным продуктом для получения этим способом аминов бенэольного ряда служат соответствующие бензамиды, которые получают из толуола. Толуол является более дешевым и перспективным сырьем, чем бензол. Особенно перспективен этот способ для производства п-нитроанилина.

Известен способ получения аминов бензольного ряда, который является наиболее близким к предлагаемому способу и заключается во взаимодействии соответствующих бензамидов с гипохлоритом натрия в присутствии катализатора — соединений брома, йода или соединений общей формулы

R1

1 ! Х вЂ” N — Я, Процесс проводят в водной среде в присутствии избытка щелочи при

878764

80-90 C. Все необходимое эквимолярное количество гипохлорита добавляют в один прием, при этом температура реакционной массы повышается на несколько градусов.

При получении по этому способу анилина из бензамида в присутствии катализатора — сульфамида выход не превышает 86,7 . и -Нитроанилин получают из П -нитробензамида в присутствии катализатора — йодистого калия с выходом 84Х. Температура плавления технического продукта 144 С хио мически чистого продукта 147,5 С о

Однако такой способ не позволяет получить целевой продукт с большим выходом и хорошего качества.

Целью изобретения является увеличение выхода и повышение качества целевого продукта.

Цель достигается тем, что гипохлорит натрия вводят в реакционную смесь постепенно в течение 15150 мин при 5-22 С и температуру реакционной массы в процессе его добавления поддерживают постоянной в указанном интервале.

По предлагаемому способу процесс проводят следующим образом.

Исходный бензамид смешивают водой, раствором щелочи, а затем постепенно в течение 15-150 мин добавляют эквимолярное количество гипохлорита натрия при 5-22 С. Лишь после добавления всего количества гипохлорита в этих температурных условиях повышают температуру до 8090 С, размешивают, охлаждают реакцио онкую смесь до комнатной температуры и отделяют образовавшийся амин фильт" рованием или, например, в случае получения анилина отгонкой с водяным паром. В случае получения 0 -нитроанилина скорость введения гипохлорита, обеспечивающую поддержание постоянной температуры, контролируют редоксметрически. По предлагаемому способу получают анилин (без применения катализатора) с выходом 96-97Х, цветности 15-30 ед. по платиновокобальтовой шкале, П -нитроанилин.с выходом 91Х и т.пл. 146-147 С, 0 -нитроанилин (получение которого путем

Гофманской перегруппировки в литературе до сих пор не описано) с выхо.дом 95,6Х и т.пл. 68-69,5 С (температура плавления химически чистого

0-нитроанилина 71,5 C).

f0

35.

4

Пример 1. 12,1 кг бензамида смешивают со 150 мл воды и 11 мл

50Х-ного раствора едкого натра. Затем охлаждают до 5 С и при этой температуре в течение 1 ч вносят 44 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 7,5 r активного хлора. Далее выдерживают при 5 С в течение 30 мин, повышают температуру в течение 15 мин до 80 С и размешивают 10 мин. Проо дукт реакции отгоняют с помощью водяного пара. Количество отогнанного анилина 8,97 г. Выход 96,5Х. от теории. Цветность полученного анилина по платиновокобальтовой шкале

15-30 ед.

Пример 2. 16,6 r П-нитробензамида смешивают со 150 мл воды, 5,5 мл 50Х-ного раствора едкого натра и 0,1 г йодистого калия. При 22О С в течение 15 мин добавляют 44 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего

7,5 r активного хлора. Затем повышают температуру в течение 10 мин, до

89-92 С и размешивают 1О мин. Далее охлаждают до комнатной температуры, фильтруют продукт реакции, промывают водой до нейтральной реакции.

Вес технического продукта 12,6 r выход fl-нитроанилина 91,3 / в расчете на загруженный П-нитробензамид).

Содержание основного вещества 99,3Х, т.пл. 146-147 С.

Пример 3. 8,3 r 0-нитробензамида смешивают с 75 мл воды, 3,1 мл

46Х-ного раствора едкого натра и

0,1 г йодистого калия. При 20 С в течение 2 ч 30 мин прибавляют до установления постоянного значения редокспотенциала 22 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 3,77 r активного хлора. После окончания добавления гипохлорита натрия прово— дят выдержку при 20 С в течение

15 мин. Далее повышают температуру в течение 10 мин до 83-85 С и выдерживают при этой температуре 10 мин.

Затем охлаждают до комнатной температуры, фильтруют продукт реакции, промыВают водой до нейтральной реакции. Вес технического продукта

6,6 г, содержание основного вещества 98,5Х. Выход 0 — нитроанилина 95,6Х, т.пл. 68,5-69,6оС.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 84-86 до 91-97Х, улучшить их качество; например температура плавления П -нитроанилина, полу878764

Формула изобретения

Составитель Анищенко

Редактор 3.Бородкина Техред М.Надь

Корректор А.Дзятко

Заказ 9679/1 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ченного по этому способу, 146-147 С (по прототипу 144оС).

Способ получения акилина или — 0 или р -нитроанилинов путем взаимодействия соответствующих бензамидов с гипохлоритом натрия в щелочной среде при нагревании до 80-90 С, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения качества целевых продуктов, гипохлорит натрия вводят в реакционную смесь постепенно в течение 15-150 мин при температуре 5-22оС и температуру реакционной массы в процессе его добавления поддерживают постоянной в укаэанном интервале.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

972449, кл. С 07 С 87/60, 06.02.48.

2. Беркман Б.Е. Промышленный синтез ароматических иитросоединений и аминов. М., 1964.

2. Заявка ФРГ В 2328757, кл. С 07 С 85/00, опублик. 09.01.75 (прототип).