Способ получения производных 1 амино-2-ароилантрахинона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистичесиих

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 04.Ч11.1966 (№ 1088803723-4) Кл. 12q, 37 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам

МПК С 07с

УДК 547.673.6.07(088.8) изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Опубликовано 08.1Х.1967. Бюллетень № 18 (ата опубликования описания 23.XI.1967

Авторы изобретения

Заявитель

В. И. Гудзенко и Н. А. Трубицына

Рубежанский филиал Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителей

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1-АМ И НО-2-АРО ИЛА НТРАХИ НОНА

Производные 1-амино-2-ароилантрахинона могут быть использованы в качестве красителей для синтетических волокон, а также находят применение в качестве полупродуктов синтеза таких красителей.

Известен способ получения производных

1-амино-2-ароилантрахинона, заключающийся в том, что 1-хлорантрахинонкарбоновую-2 кислоту обрабатывают хлористым тионилом с последующей конденсацией полученного продукта с производными бензола по Фриделю—

Крафтсу и обработкой продукта первичным или вторичным амином.

С целью расширения сырьевой базы и упрощения технологического процесса, предлагается способ получения производных 1-амино2-ароилантрахинона путем обработки 1-аминоантрахинонкарбоновой-2 кислоты или ее производных хлористым тионилом с последующей конденсацией полученного продукта с производными бензола по Фриделю — Крафтсу.

Пример 1. 6 г 1-аминоантрахинонкарбоновой-2 кислоты кипятят в 50 ил толуола с

2,4 лл хлористого тионила до полного превращения кислоты в хлорангидрид. Хлорангидрид отфильтровывают и сушат в вакууме.

Выход 5,45 г (85% ) . К су.спензии 2,2 г безводного хлористого алюминия в 20 лл бензола вносят 2 г полученного хлорангидрида 1-аминоантрахинонкарбоновой-2 кислоты и нагревают 5 час при 60 С. Смесь охлаждают, добавляют лед и соляную кислоту, отгоняют бензол с водяным паром, осадок отфильтровывают, промывают 5о о-ным раствором соды и сушат. Выход 1-амино-2-бензоилантрахинона

2,2 г (96Я> ), т. пл. 190 С (из толуола) .

По литературным данным (4 — 5) т. пл.

190 С, не дает депрессии температуры плавления в смеси с 1-амнно-2-бензилантрахино10 ном, полученным из 1-хлорантрахинонкарбоновой-2 кислоты (4 — 5). Окрашивает лавсан в алый цвет и образует прочную окраску.

Пример 2. В суспензию 2,2 г безводного хлористого алюминия в 20 лтл хлорбензола

15 загружают 2 г хлорангндрнда 1-аминоантрахинопкарбоновой-2 кислоты и ведут процесс, как в примере 1, Выход 1-амино-2- (4 хлорбензо të) -антрахинона 2,3 г (91оo) т. пл. 225 — 226 С (из уксус20 ной кислоты). Не дает депрессии температуры плавления в смеси с 1-амино-2-(4 -хлорбензоил)-антрахиноном, полученным из 1хлорантрахинонкарбоновой-2 кислоты (3). Окрашивает лавсан в синевато-алый цвет с хо25 рошей прочностью окраски.

Пример 3. Процесс ведут, как в примере 1, используя при конденсации вместо бензола толуол.

Выход 1-амино-2-(4 -метилоензоил) -антра30 хинона 2,13 г (89,2%), т. пл. 205 С (из о-кси201430

Шагалова

Составитель Г.

Редактор М. Старосельская Текред Л. Я. Бриккер Корректоры; А. П. Татариицева и С. Ф. Гоптаренко

Заказ 3444/8 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 лола). Не дает депрессии температуры плавления в смеси с 1-амино-2-(4 -метилбензоил)антрахиноном, полученным из 1-хлорантрахинонкарбоновой-2 кислоты (3), Окрашивает лавса в яркий алый цвет с высокой прочностью окраски.

Пример 4. 2 г 1-аминоантрахинонкарбоновой-2 кислоты кипятят в 30 л л бензола с

0,8 лл хлористого тионила до полного превращения кислоты в хлорангидрид. Отгоняют

30% растворителя с хлористым тионилом и смешивают с суспензией 2,8 г безводного хлористого алюминия в 20 л л бензола.

Далее процесс ведут, как в примере 1.

Выход 1-амино-2-бензоилантрахинона 2,21 г (90,2%) .

Пример 5. Процесс ведут, как в примере 4,,применяя вместо бензола хлорбензол.

Выход 1-амино-2- (4 -хлорбензоил) -антрахинона 2,46 г (91%).

Пример 6. Процесс ведут, как в примере

4, применяя вместо бензола толуол.

Выход 1-амино-2- (4 -метилбензоил) -антрахинона 2,4 г (94%).

Пример 7. 10 г 1-aidHHQ-4-бромантрахинонкарбоновой-2 кислоты кипятят в 60 мл бензола с 4,0 мл хлористого тионила до полного превращения кислоты в хлорангидрид.

Охлаждают, осадок отфильтровывают и сушат в вакууме.

Выход 8,82 г (83,6% ), т. пл. 216 — 217 С (разл.)

Литературные данные (6), т. пл. 218 С.

В суспензию хлористого алюминия в бензоле (4,84 г в 80 мл) вносят 4 г полученного хлорангидрида 1-амино-4-бромантрахинонкарбоновой-2 кислоты, нагревают 5 час при 60 С. Охлаждают, прибавляют лед и соляную кислоту.

Бензол отгоняют с водяным паром, осадок отфильтровывают и промывают 5%-ным раствором соды, фильтруют, сушат. Выход 1-амино4-бром-2-бензоилантрахинона 4,22 г (95,0% ), т. пл. 199 С (из уксусной кислоты). Не дает депрессии температуры плавления в смеси с

1-амино-4-бром-2-бензоилантрахиноном, полученным бромированием 1-амино-2-бензоилантрахинона (4) . Окрашивает лавсан в розовый цвет.

Пример 8, К смеси 4,84 г хлористого алюминия в 80 мл хлорбензола прибавляют 4 г хлорангидрида 1-амино-4-бромаптрахинонкарбоновой-2 кислоты и далее процесс ведут, как в,примере 7.

Выход 1-амино-4-бром-2- (4 -хлорбензоил)антрахинона-4,4 г (91,2%), т. пл. 216 — 217 С (из толуола). Не дает депрессии температуры плавления в смеси с 1-амино-4-бром-2- (4 хлорбензоил)-антрахиноном, полученным бромированием 1-амино-2-(4 -хлорбензоил)-антрахинона известным способом (4), окрашивает лавсан в розовый цвет.

Пример 9. К суспензии хлористого алюминия в толуоле (4,84 г в 80 мл) прибавляют

4 г хлорангидрида 1-амино-4-бромантрахинонкарбоновой-2 кислоты, нагревают 4 час при при 60 С.

Далее .процесс ведут, как описано в примере 7.

Продукт не дает депрессии температуры плавления в смеси с 1-амино-4-бром-2-(4 -метилбензоил) -антрахиноном, полученным бромированием 1-амино-2- (4 -метилбензоил) -антрахинона известным способом (4), окрашивает лавсан в розовый цвет.

Прим ер 10. 2 г 1-амино-бромантрахинонкарбоновой-2 кислоты кипятят в 30 мл бензола с 0,8 мл хлористого тионила до полного превращения кислоты в хлорангидрид.

Отгоняют 30% растворителя с хлористым тионилом. К 20 мл бензола прибавляют 2,9 г хлористого алюминия и вносят суспензию хлорангидрида в бензоле. Далее процесс ведут как в примере 7.

Выход 1-амино-4-бром-2-бензоилантрахинона 2,24 г (95,5%).

Пример 11. Процесс ведут аналогично примеру 10, применяя вместо бензола хлорбензол. Выход 1-амино-2-бром- (4 -хлорбензоил)-антрахинона 2,4 г (94,2%).

Пример 12. Процесс ведут аналогично примеру 10, применяя вместо бензола толуол.

Выход 1-амино-4-бром-2- (4 -метилбензоил) -антрахинона 2,27 г (93,8%).

Предмет изобретения

Способ получения производных 1-амино-2ароилантрахинона путем обработки замешенных антрахинонкарбоновой-2 кислоты хлористьп1 тионилом с последующеи,конденсациеи полученного продукта реакции с.производными бензола по Фриделю — Крафтсу, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии процесса, в качестве замещенных антрахинонкарбоновых-2 кислот применяют 1-аминоантрахинонкарбоновую-2 кислоту или ее производныс, и процесс ведут в среде замещенного бензола.