Патент ссср 198350

 

l98356

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЕИДF TE Jlb CTBY

Союа Советсних

Социалистических

Республин

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 17.ll.1964 (№ 883186/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Л.1967. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 7.VIII.1967

МПК С 07с

УДК 547.673.5.07(088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. А. Якоби, В. Л. Плакидин и В. Г. Жданова

Рубежанский химический комбинат

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ АНТРАХИНОНА

Данное изобретение относится к области получения полупродуктов, которые могут быть использованы в качестве красителей для ацетатного шелка, Предлагаемый способ получения аминопроизводных антрахинона состоит в том, что оксипроизводные антрахинона, например хинизарин, подвергают аминированию в присутствии каталитических добавок гидросульфита, сульфита или лейкопроизводных антрахинона с последующим окислением полученного при этом соединения воздухом в присутствии каталитических добавок гидроокиси щелочных металлов или солей металлов переменной валентности, П р и м ер 1. В автоклав емкостью 2 л, снабженный мешалкой, гильзой для термометра и аммиачным манометром, загружают

1700 г 50%-ного водного раствора триэтиленгликоля, содержащего 290 г 100 4-ного аммиака, 200 г хинизарина, 20,9 г 100%-ного гидросульфита.

Автоклав герметически закрывают и в течение 2 час нагревают до 80 С, в течение следующего часа до 90 — 92 С и дают выдержку при этой температуре в течение 5 час. Давление составляет 4 — 5 атм.

По окончании выдержки сбрасывают давление и отбирают пробу для определения окончания аминирования (методом хроматографии — отсутствие хинизарина) .

По получении положительного анализа загружают водный раствор едкого патра, содержащего 4 г 100 -ного едкого натра, и барботируют воздух в реакционную массу с одновременным размешиванием в течение

5 — 6 час при температуре 55 — 60 С. Контроль ведут хроматографически — лейко-1,4диаминоантрахинон отсутствует.

При положительном анализе реакционную массу охлаждают до 20 С и фильтруют с помощью воронки Бюхнера. Маточник собирают и используют для следующих операций. Промывку ведут водой до нейтральной реакции по бриллиантовой желтой бумажке.

Получают 1,4-диаминоантрахинон с выходом 85 — 90% (с т. пл. 259 — 262 С), при последующем аминировании маточника выход

20 повышается.

Полученный 1,4-диаминоантрахинон применяется для синтеза кубовых красителей и красителей для химических волокон.

При приготовлении выпускной формы дис2> персного фиолетового К из полученного 1,4диаминоантрахинона получают краситель, соответствующий по красящей концентрации и чистоте типовому образцу.

Пример 2. Процесс проводят так, как

3о описано в примере 1, но на стадии аминирования вместо гидросульфита загружают

28,3 г 100 в -ного лейко-1,4-диаминоантрахинона, а на стадии окисления лейко-1,4-диаминоантрахинона вместо раствора щелочи — 3 г уксуснокислой меди.

Пример 3. В автоклав, описанный в примере 1, загружают 1000 мл метилового спирта, предварительно насыщенного газообразным аммиаком до концентрации 18 — 20, затем при размешивании загружают 111 г

100о -ного хинизарина и 59,6 г 100%-ного гидросульфита.

По окончании загрузки автоклав герметизируют. Температурный режим и длительность выдержки как описано в примере 1, только давление при этом держится в пределах 8 — 8,5 ати. Конец аминирования определяют хроматографически по отсутствию хинизарина.

Окисление проводят как описано в примере 1 или 2. Контроль ведут хроматографически — отсутствие лейко-1,4-диаминоантрахинона.

После этого отгоняют метанол из реакционной массы, полученный продукт сушат при

55 — 60 С. Выход 96 — 98%.

Пример 4. Получение 1-амино-4-оксиан198350 ,4 трахинона. В стеклянную ампулу или автоклав загружают 170 г 50%-ного водного раствора триэтиленгликоля, содержащего 20 г хинизарина, 2 г гидросульфита и 15 г 100в -ного аммиака. Дают выдержку при 60 С в течение

10 час. Поле чего ампулу охлаждают и вскрывают. Реакционную массу выливают в стакан.

Окислительную обработку проводят как указано в примере 1. После фильтрации и промывки получают 1-амино-4-оксиантрахинон с выходом 90% от теоретического, считая на хинизарин.

15 Предмет изобретения

Способ получения аминопроизводных антрахинона, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, оксипроизводные антрахинона, например хинизарин, подвергают аминированию в присутствии каталитических добавок гидросульфита, сульфита или лейкопроизводных антрахинона с последующим окислением полученного при этом соединения воздухом в присутствии каталитических добавок гидроокиси щелочных металлов или солей металлов переменной валентности.

Составитель Г. М, Шаталова

Редактор Т, В. Данилова Текред T. П. Курилко Корректоры: M. П. Ромашова и Н. И. Быстрова

Заказ 2380!9 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2