Ан ссср
оооо 1,>3 ..: „
flR ен, библ.;о
О П И С А Н И Е 38908!
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советски)а
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27.VII.1970 (№ 1463638/1612109/23"4) М. Кл. С 07с 97/12 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.VII.1973. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 05.XI.1973
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам иаооретений и открытий
УДК 547.673.5.07(088.8) Авторы изобретения С. А. Русских, В. В. Русских и F.. П. Фокин
Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-N,N-ДИАЛКИЛ(АЛКИЛАРИЛ)АМИНО-I-АЦЕТОКСИАНТРАХИ HOHOB
Изобретение относится к способу получения производных 3-амино-1-оксиантрахинонов, содержащих вторич|ную аминогруппу и ацетилиро ванную оксигруппу, в частности к способу получения З-N,N-диалкил (алкиларил)-амино-1-ацетоксиантрахи, применяемых в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей.
Известен способ получения N-ал килированных 3-амино-1-о|ксиантрахинонов обработкой соответствующих производных 2-амино1,4-диоксиантрахинонов уксусным ангидридом в присутствии пиридина, восстановлением цин ковой пылью и гидролизом полученното соединения с последующим |выделением целевого продукта известными приемами.
Выход 61 — 62%.
С целью повышения выхода целевого продукта предлагается в качестве производных
2-ампно - 1,4 — диоксиаHTpa;;HFI0HQB использовать соответствующие О-ацетилированные
2-амино-1,4-диоксиантрахиноны и вести ВОс становление в среде ледяной уксусной кислоты.
Способ прост в технологическом оформлении, реакция идет при комнатной температуре, выход 84 — 87%.
Во всех примерах ПМР-спектры сняты в пентафторнитробензоле с внутренним стандартом гексаметнлснлоксаном, на приборе
Var?an А-60А. Сигналы приведены в м. д. в шкале 6.
П р н м е р 1. Для получения 3-диметиламино-1-ацетоксиантрахннона 2 г 2-димстиламино-?,4 - диацеток."иантрахпнона суспендируют в 20 ял ледяной уксусной кислоты и восстанавливают прн IIcðåìñøèâàíèè цинковой пылью. Цинковую пыль (4 г) прибавляют до прекращения изменения ц вета реакционной массы. Фильтруют, отжимают остаток, промывают ппрпднном, упарпвают фильтраты досуха, промывают остатки водой и объединяют. Получают 1,40 г (83,5%) целевого продукта, т. пл. 180 — 185 С или
185 — 187 С (эта пол) .
Пример 2. 3-Пнперидино - 1-ацетоксиантрахннон получают аналогично примеру 1 из 2 г 2-пиперидино-1,4-дпацетоксиантрахн20 нона. Выход 1,45 г (84,0%), т. пл. 192 — 195 С или 200 — 201 С (этапол).
Найдено, %: С 72,42, 72,32; Н 5,38, 5,27;
N 4,27, 4,25.
Cg>I-I>oNO4.
25 Вычислено, %: С 72,19; Н 5,48; N 4,01.
ПМР-спектр, б: 1,92 уширенный сигнал (6Н СН.,-груп и в — ИС,Н,О); 2,32 синглет (ЗН в — СОСНз); 3,69 ушнрснный сигнал (4? СН -групп в — NC;.,I? с); 6,68 дублет, Зо 1 2,7 гц (АгН=2); 7,44 дублет, 1=-2,7 гц
389081
Составитель Г. Шагалова
Редактор T. Шарганова Техред Л. Грачева Корректоры: Л. Чуркина и Г. Запорожец
Заказ 2850!13 Изд. № 796 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 (АгН=4); мультиплет от 7,70 до 8,04 м. д. (АгН=5, 6, 7, 8).
Пример 3. 3-Морфолино - 1-ацетоксиантрахинон получают аналогично примеру 1 из 2 г 2-морфолино-1,4-диацетоксиантрахннона, Выход 1,50 г (87,0 /о ), т. пл. 192—
196 С или 199 — 201 С (этанол).
Найдено, /о. .С 68,58, 68,37; Н 4,95, 4,91;
N 3,91, 3,91.
СаоНлИ05Вычислено, %. С 68,37; Н 4,88; N 3,99.
ПМР-спектр, б: 2,31 синтлет (3H в — СОСНз); 3,55 мультиплет (4Н СН>-групп в — NC;H80); 3,80 мультиплет (4Н СН>-групп в — NCgHE;O); 6,70 дублет, /=2,6 гц (ArH=2); 7,45 дублет, У=2,6 ггпу (АгН=4); мультиплет от 7,70 до 8,18 м. д. (ArH=5, 6, 7, 8).
Пример 4. 3-Метилфениламино - 1-ацетîксиа нтрахинон |получают а налогично примеру 1 из 2 г 2-.метилфениламино-1,4-диацетоксиантрахино на, выход 1,52 г (86,0% ), т.,пл. 192 — 196 С, или иглы с т. пл. 200—
201 С (этанол).
Найдено, /о. С 74,32, 74,60; Н 4,52, 4,58;
N 3,67, 3,67.
С23Н17К04.
Вьичислено, % . .С 74,38; Н 4,61; N 3,77.
ПМР спектр, 6: 2 26 синглет (ЗН в — СОСНз); 3,66 синглет (ЗН в =NCH„-);
6,60 дублет, 1=2,6 гц (АгН=2); 7,40 дублет, У=2,6 гц (АгН=4); 7,45 уширенный сигнал (5Н в. — СвН5); мультиплет с центро м угри
10 7,90 м. д. (ArH=5, 6, 7, 8).
Предмет изобретения
С|пособ получения З-N,N-диалкил (ал киларил)-амино-1-ацетоксиантрахинонов с при15 ме ненивм восстановления циника вой пылью произ водяных 2-а мино-1,4-,диоксиантрахиноно в и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,,в ка20 честве .произ водных 2-амино-1,4-диоксиант рахпнонов используют соот ветст вующие О-ацетилиро ванные 2-амино-1,4-.дио ксиа нтрахи но EIbl, и процесс ведут в среде ледяной уксус ной кислоты.
