Способ получения n-арилсульфоксинафталоимидов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

232259

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.1Х.1967 (№ 1185981/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 6.V.1969

Кл. 12о, 27

12q, 30

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.653.07(088.8) Комитет ло селам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Авторы изобретения В. Л. Плакидин, Н. М. Задорожный, А. Д. Исак и Л. Д. Филькина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛСУЛЬФОКСИНАФТАЛОИМИДОВ

N-Арилсульфоксинафталоимиды могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в производстве красителей.

Известны способы получения N-ацилоксинафталоимидов взаимодействием N-оксинафталоимида и ангидридов карбоновых кислот или серебряных солей N-оксинафталоимида и хлорангидридов карбоновых кислот.

Предлагается способ получения N-арилсульфоксинафталоимидов, заключающийся во взаимодействии калиевых или натриевых солей N-оксинафталоимида или его замещенных в нафталиновом ядре с хлорангидридами арилсульфокислот или их производными в воде или в среде органического растворителя.

Целевой продукт выделяют известным приемом.

Полученные соединения могут быть применены как полупродукты в синтезе 1,8-аминонафтойной кислоты, ее производных и их лактамов.

Пример 1. Суспензию 4 г (0,016 моль) калиевой соли N-оксинафталоимида и 2,8 г (0,0164 моль) бензолсульфохлорида в 40 м.г хлорбензола кипятят 1 час. Горячий раствор фильтруют от осадка хлористого калия. После упаривания до объема 15 — 20 мл и охлаждения фильтрата выпавший осадок отфильтровывают, промывают хлорбензолом, сушат. Получают 5,24 г N-бензолсульфоксинафталоимида с т. пл. 213 — 214 С. Выход 95% от теоре= тического.

Найдено, %: N 3,81, 4,03; S 8,91, 9,00.

СгвНгг1 1Ов-- т.

Вычислено, %: N 3,98; $9,07.

Пример 2. Суспензию 1,3 г (0,005 лголь) натриевой соли 4-нитро-N-оксинафталоимида и 1,38 г (0,0078 лголь) бензолсульфохлорида в

10 30 лгл хлорбензола кипятят 2 час с обратным холодильником. Горячий раствор фильтруют от осадка хлористого натрия. При охлаждении фильтрата выпадают кристаллы, их OTфильтровывают, промывают, сушат и кристал15 лпзуют из хлорбензола. Получают 1,3 г желто-коричневых кристаллов N-бензолсульфокси4-нитронафталоимида с т. пл. 215 — 216 С. Выход 65%.

Найдено, %: N 6,91, 6,88; S 7,83, 7,92.

СгвНгоиеотs

Вычислено, %: N 7,03; S 8,04.

Прим е р 3. Суспензию 1,2 г (0,005 мо.гь) натриевой соли 4-нитро-N-оксинафталоимида

25 и 1,5 г (0,0068 лголь) м-нитробензолсульфохлорида в 30 м,г хлорбензола кипятят 3 час. Горячий раствор фильтруют от осадка хлористого натрия. В полученном фильтрате растворитель отгоняют с водяным паром. Желто-ко30 ричневый осадок отфильтровывают, промывают, сушат, кристаллизуют из хлорбензола.

Получают 1,43 г N- (м-нитробензолсульфокси)—

4-нитронафталоимида. Т. пл. 232 — 233 С. Выход ббю/о

Найдено, %. N 9,48, 9,04; S 7,12, 7,01.

С18Н9Х309$

Вычислено, %. .N 9,48; $7,23.

Пример 4. К 10 мл хлорбензола прибавляют 1,38 г (0,0078 моль) бензолсульфохлорида и 0,5 г (0,0017 моль) калиевой соли N-окси3-нитронафталоимида. Суспензию кипятят

30 мин, отгоняют хлорбензол с водяным паром. Осадок фильтруют, сушат, кристаллизуют из уксусной кислоты. Получают 0,61 г

N-бензолсульфокси-3-нитронафталомида с т. пл. 205 — 206 С. Выход 91%.

Найдено, %. N 6,85, 6,78; S 7,79, 7,74.

С1вНтвО,Х $

Вычислено, /о. N 7,03; $8,04.

Пример 5. К 40 мл хлорбензола прибавляют 0,27 г (0,001 мо гь) натриевой соли iV-o си-4-хлорнафталоимида и 0,21 г (0,0015 моль) сульфохлорида. Суспензию кипятят 40 мин.

Горячий раствор фильтруют от хлористого натрия. При охлаждении фильтрата выпадают бесцветные кристаллы. После кристаллизации из хлорбензола получают 0,29 г iU-бензолсульфокси-4-хлорнафталоимида с т. пл. 237—

238 С, Выход 75

Найдено, /oi iV 3,67, 3,59; S 8,32, 8,34.

С„Н„О,-NSCl

232259

Вычислено, /о. N 361; S 8,27.

Пример 6. Аналогично описанному в примере 4 из 1,96 г (0,011 моль) 4,5-дихлор-Nоксинафталоимида и 2 г (0,014 моль) бензолсульфохлорида получают 2,55 г N-бензолсульфокси-4,5-дихлорнафталоимида с т. пл. 266—

266,5 С. Выход 94%

Найдено, %. N 3,28, 3,44; Cl 16,51, 16,70

С„Н,О;Х$С1, Вычислено, %. N 3,33; Сl 16,80.

Пример 7. 1 г (0,004 моль) калиевой соли iN-оксинафталоимида смешивают с 0,71 г (0,0041 моль) бензолсульфохлорида в 20 мл

15 воды и размешивают 1,5 час при комнатной температуре. Светлый осадок Х-бензолсульфоксинафталоимида отфильтровывают, промывают водой. Получают 1,26 г продукта с т. пл.

200 — 205 С. Выход 92%. После кристаллиза20 ции из хлорбензола выделяют 1,15 г продукта с т. пл. 213 — 214 С. Выход 84%.

Предмет изобретения

Способ получения N-арилсульфоксинафталоимидов, отличающийся тем, что натриевые или калиевые соли N-оксинафталоимида или его производные подвергают взаимодействию

30 с арилсульфохлоридами или их производными в водной среде или среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л, К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор А. П. Татаринцева

Заказ 419/11 Тираж 437 Подписное

ЦИ11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2