Патент ссср 236459

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

236459

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 09. V 1.1967 (№ 1162345/23-4 ) с присоединением заявки ¹

Прпори гет

Оп.сблпковано 03.1!.1969. Бюллетень № 7

Кл. 12о, 15

Комитет по делам

МПК С 07с

УДК 547.484.7:547. .672.5 (088.8) изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 19Л 11969

Авторы изобретения

В. Б. Писков и В. П. Гришина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (1,9-ДИКЕТО-1, 2, 3, 4, 4сс, 9а-ГЕКСАГИДРОФЛУОРЕНИЛ-3)УКСУСНЫХ КИСЛОТ (С,)„

СООТГ

®ОН COOL

10 (m,)„

СОт1Н

1!

15

СООН

ООН

25 где

Настоящее изобретение относится к способам получения производных уксусной кислоты, в частности к получению 1,9-дикето-1,2,3,4, 4а, 9с.-гексагидрофлуоренил-3) -уксусных кислот, являющихся важными полупродуктами B синтезе аналогов тетрациклина.

Известен способ получения аналогичных производных уксусных кислот, заключающийся в том, что замещенный нафталинацетальдегид последовательно подвергают взаимодействию с цпанацетамидом в присутствии пиперпдиня, затем гидролизуют в соответствующую кислоту в присутствии серной кислоты, далее кислоту обрабатывают низшим алканолом и, наконец, полученный эфир циклизуют гидридом натрия в нейтральном растворителе прп температуре 50 — 150 С. Этот способ отличается большой длительностью и многостадийностью.

Предложен способ получения (1,9-дикето-l, 2,3,4,4к,9n- гексагидрофлуоренила-3) - уксусных кислот формулы I в одну стадию, исходя из арилтрикарбоновых кислот формулы III или кетодикарбоновых кислот формулы II, циклизацией их в полифосфорной кислоте при

100 — 110 С.

О

II

a) X - С1; Y — O CÍ: С Но, зт -1

5)z - "; Y-oCH ; .т1-0

I1)X — 7 — Н; з -О

236459

Составитель Л. Бриль

Тскрсд Л. Я. Левина

Корректор С. М. Сигал

Редактор Л. К. Ушакова

Зан<гз 1158!7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м с р. I(25 л(.1 ортофосфорной кислоты (я1,7) прпбавляюг без нагревания 40 г фосфорного ангидрида и выдерживают при

100"C;Io получения гомогенной массы. Эту и д а л ь н е и ш и E . О и е р а ц и 11 и р О В О. 1 я т и р и х О 1э О ш е м перемешиванип, В полученную полпфосфорную кислоту вносят в токе азота 2 г тонкорастертой TJ)1(кпслоты формулы III и нагревают

3- 4 час прп 100 — 105 С. Реакционную массу красно-корпчневогс пвста, не охлаждая, вы I II Ha Io I Ha 400 а paa.(робленного Ib;la 11 выдерi1(IIBaIoT ночь в холодильнике. Кислоту отделяют фильтрованием, промывают несколько раз водой и кристаллизуют пз подход>пцего растворителя. Выход кислоты формулы I

52%, т. пл. 210 С.

Предмет изобретения

Способ получения 11,9-дикето-1,2,3,4,4с.,9пГек сЯГид1зофл) opPHHë-3) -vKcl cH(ý(õ кислОт с применением циклизации при температуре

100 — 110 С, отличающийся тем, что, с целью

10 упрощения процесса, циклизации подвергают соответствующие кетодикарбоновые или арилтрикарбоновые кислоты в присутствии полифоСфоРНой КИСЛОТЫ.