Чесяая библиотека
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соестокиз
Социалистическил
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 27
Заявлено 05,Ч1.1968 (№ 1246424, 23-4) с присоединением заявки №,ЧПК С 07с
Приоритет
Опубликовано 18.VJ1.1969. Бюллетень № 24
Дата опубликования описания
Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров
СССР
УДi
Авторы изобретения
Ю. П. Чижов и Ф. К. Величко
Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ ТРЕТИЧНОГО БУТИЛА
Гидроперекись третичного бутила находит широкое применение как инициатор свободнорадикальных . реакций и как полупродукт з производстве других инициаторов, применяемых в процессах полимеризации, в частности, трет-бутилпербензоата.
Известен способ получения гпдроперекисп третичного бутила (ГПТБ) из изобутилепа и
29 — 35%-ной перекиси водорода в присутствии избытка серной кислоты. Способ проходит в 10 две стадии. На первой стадии реакцией изобутилена с серной кислотой получают трет-бутилсерную кислоту; на второй — перекисью ьодорода превращают трет-бутилсерную кислоту в гидроперекись третичного бутила. Для 15 процесса требуется свыше 2 кг Не804 на 1 кг полученной ГПТБ и пониженная температура (до 0 — 5 С). Цикл длится от 10 час до 1,5 суток. Получают смесь 70% ГПТБ и 30% перекиси трет-бутила. Чтобы получить более чи- 20 стую гидроперекись, используют 50%-ную перекись водорода или проводят дополнительную очистку (переводят гидроперекись в натриевую соль; отделяют перекись трет-бутила и выделяют гидроперекись из водного раство- 25 ра натрпевой соли подкислепием). Выход це-!
cB0I.o! 1 0 !!.Т (c÷èTàÿ на 100%-ный) не превышает 70 /о.
Для повышения степени чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса 30 предлагается через смесь перекиси водорода и серной кислоты, взятых в молярном соотношении 1,2 — 1,5: 1,0, пропускать изобутилен под давлением 0,03 — 1 атм и температуре 30—
50 С. Затем отделенный слой гидроперекиси трет-бутила стабилизируют, отстаивают и сушат. Весь цикл длится 2,5 — 4 час. Выход целевого продукта (cчитая на 100%-ный) 82 — 90%.
Пример. В герметичный реактор с мешалкой, манометром, барботером, термогильзой и пароводяной рубашкой загружают 28—
32%-ную перекись водорода и в течение 0,5—
1 час при интенсивном перемешивании приливают к ней 92 — 96%-ную серную кислоту при температуре не выше 50 С. В полученную смесь при внешнем охлаждении и энергичном перемешивании барботируют изобутилен (1—
1,1 лоль на 1 моль Н..О ) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 50 С, а в реакторе сохранялось давление изобутилена 0,3 — 1 ати. Подачу изобутплена прекращают при достижении заданного привеса (контроль по показанию газового счетчика или по увеличению объема реакционной массы, последний в момент окончания реакции должен составлять 2, — 2,3 первоначального объема смеси Н О и Н,S0<). Время подачи изобутилена определяегся интенсивностью охлаждения и избыточным давлением и равно 1,3—
2 час. После подачи пзобутилена реакцион248685
Опыт
Показатель
400 (4,2) 300 (3,2) 400 (4,2) 150 (2,7)
196 (3,5)
38 — 50
1,3
0,5
150 (2,7)
241 (4,3)
34 — 36
0,05
1,5
0,5
200 (3,6)
252 (4,5)
36 — 38
0,03
1,7
1,0
250
364
312
2,0 (8) 3,8 (7) 3,4 (4) 80 (73) 90 (87) 82 (74) 0,8
1,2
0,886
0,887
0,890
Предмет изобретения
Составитель Л. Крючкова
Редактор С. Лазарева Техред А. A. Камышникова Корректор T. А. Абрамова
Заказ 3427/11 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 ную массу перемешивают 0,5 час для стабилизации при 34 — 50 С, затем оставляют расслаиваться на 0,5 — 1 час при температуре
20 С, Верхний слой гидроперекиси отделяют и пропускают через патрон с IlpolKBBeHHbIM
N а2$04.
Перекись водорода (28—
32%-ная), мл (моль)
Серная кислота (92 — 96%-ная), мл (моль)
Изобутилен, г (моль) .
Температура реакции, ОС
Давление, ати
Время реакции, час
Время стабилизации, час .
Получение гидроперекиси третбутила, г
Содержание перекиси третбутила, ноль (ь/о)
Выход 100%-ной гидроперекиси трет-бутнла Hà HqOq на изобутилен, % (теор.)
Расход 92 — 96%-ннонй Н2$04, кг/кг ГПТБ .
Уд. в. гидроперекиси трет-бутила при 20ОС, г/ему .
Способ получения гидроперекиси третичного бутила взаимодействием изобутилена с перекисью водорода в присутствии серной кислоты с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышеПолученная гидроперекись трет-бутила содержит 4 — 8о/о перекиси трет-бутила и без дальнейшей очистки пригодна для использования в качестве инициатора свободноради5 кальных процессов.
В таблице приведены условия и результаты
3 опытов, ния степени чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, через смесь перекиси водорода и серной кислоты, взятых в молярном соотношении 1,2 — 1,5: 1,0, пропускают изобутилен под давлением 0,03-1 атм и температуре 30 — 50 С.
