Способ получения 2-мето'кси-2,4-диарил-2,3,5,6,7,8- гексагидротиохроменов

Авторы патента:

C07D335/06 - бензотиопираны; гидрированные бензотиопираны

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскин

Социзлистическив

Респу0лин

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 31 V.1968 (№ 1245172(23-4) с присоединением заявки J¹

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 26.I I I.1970

Кл. 12q, 26

МПК С 07d

УДК 547.8(088.8) Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Г. Харченко и H. M. Купранеп

Саратовский политехнический институг

Заявитель

ЬИБ ИП1! 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-METÎКСИ-2,4-ДИАРИЛ-2,3,5,6,7,8ГЕКСАГИДРОТИОХРОМЕНОВ

Изобретение относится к способу получения новых производных гексагидротиохроменов.

Предлагается способ получения 2-метокси2,4- диарил-2,3,5,6,7,8 - гексагидротиохроменов, заключающийся в том, что «семициклические>

1,5-дикетоны обрабатывают смесью сероводорода с хлористым водородом в среде сухого метанола с последующим выделением целевого продукта обычными приемами. Процесс проводят при обычной температуре, причем метанол участвует в реакции.

Исходные дикетоны 1-фенил-3-(и-метокснфенил) -3- (2т-циклогексанонил) -пропанон-1 (1)

1- (P-нафтил) -3- фенил-3- (2>-циклогексанонил)пропанон-1 (I I), 1- (P-нафтил) -3- (и-метоксифенил) -3- (2т-циклогексанонил) -пропанон-1 (111) получают по реакции Михаэля.

Пример 1. Получение 2-метокси-2-фенил-4- (и-метоксифенил) -2,3,5,6,7,8- гексагидротиохромена.

Взвесь 6,72 г (0,02 люль) дикетона 1 в 80 ял сухого метанола помещают в трехгорлую колбу, снабженную термометром, газоподводной трубкой и холодильником, и при непрерывном перемешивании насыщают в течение 1 час сероводородом и-5 час смесью хлористого водорода и сероводорода, затем 3 час только сероводородом. Реакционную смесь выдерживают

12 час при температуре 20 С, отделяют осадок, промывают холодным метанолом и петролейным эфиром. Получают 5,7 г (78,19% ) белого кристаллического вещества с т. пл. 124вЂ”

126 С (из бензина). Форма кристаллов вЂ” палочки.

Найдено, %: С 74,92; 74,90; Н 7,33, 7,15;

S 8,97, 8,94.

Се. Нес 5 О,, Вычислено, %. С 75,41; Н 7,10; S 8,74.

Мол. в. 366. Основные частоты И К-спектра, см 1: 560, 575, 660, 693, 735, 757, 771, 795, 817, 830, 835, 855, 865, 887, 915, 935, 945, 975, 1010, 1020, 1055, 1075, 1093, 1105, 1155, 1177, 1195, 1205, 1240, 1280! 1310, 1334, 1350, 1374, 1460, 1488, 1502, 1600.

Пример 2. Получение 2-метокси-2-нафтил-4-фенил-2,3,5,6,7,8-гексагидротиохро мена.

Взвесь 3,6 г (0,01 моль) дикетона II в

40 мл сухого метанола помещают в трехгорлую колгу, аналогично примеру 1 насыщают сероводородом и смесью сероводорода и хлористого водорода. Отделяют белый кристаллический осадок, промывают холодным метанолом.

Получают кристаллы в виде палочек. Вес

2,9 г (80,55% ); т. пл. 165 вЂ” 167 С (из оензина или смеси спирт вЂ” ацетон 1: 3), мол. в. 386.

Найдено, %: С 80,79, 80,53; Н 6,83, 6,81;

S 8,50, 8,51.

СесН;,SO.

30 Вычислено, %: С 80,83; Н 6,73; -5 8,29, 255293

Составитель И. Кривошеина

Техред Л. В. Куклина Корректор В. И, Жолудева

Редактор С. Лазарева

Заказ 649у1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Основные частоты ИК-спектра, см-1: 467, 490, 542, 552, 563, 608, 630, 650, 692, 725, 748, 763, 790, 798, 828, 863, 887, 895, 906, 920, 935, 948, 963, 1005, 1023, 1055, 1075, 1092, 1113, 1131, 1150, 1185, 1200, 1215, 1254, 1260, 1272, 1305, 1313, 1345, 1360, 1382, 1450, 1490, 1500, 1530, 1570, 1600, 1620, 1640. Широкая интенсивная полоса с пиками: 2860, 2920, 2940, 3020, 3050.

Пример 3. Получение 2-метокси-2-нафтил-4- (n-метоксифенил) -2,3,5,6,7,8- тетрагидротиохромена

Взвесь 3,84 г (0,01 моль) дикетона I I I в

40 мл сухого метанола по примеру 1 насыщают сероводородом и смесью сероводорода с хлористым водородом. Отделяют белый кристаллический осадок и промывают метанолом.

Получают 3,64 г (87,5 ) кристаллов в виде палочек с т. пл. 164 вЂ” 166 С (из смеси спиртвЂ” ацетон 1: 2), мол. в. 416.

Найдено, %. С 78,06, 77,68; Н 7,07, 7,04;

S 7,96, 7,77.

С2тН2з Я 0».

Вычислено, %. С 77,88; Н 6,73; S 7,69.

Основные частоты ИК-спектра, см 1: 465, 475, 542, 553, 590, 627, 646, 686, 744, 763, 767, 790, 797, 807, 825, 835, 857, 885, 915, 930, 945, 960, 975, 1025, 1035, 1050, 1070, 1090, 1105, 1133, 1145, 1175, 1200, 1225, 1240, 1254; 1270, 10 1298, 1310, 1330, 1343, 1370, 1460, 1508, 1580, 1600. Широкая интенсивная полоса с пиками:

2822, 2845, 2865, 2925, 2988, 3020, 3050.

Предмет изобретения

Способ получения 2-метокси-2,4-диарил-2,3, 5,6,7,8-гексагидротиохроменов, отличающийся тем, что «семициклические» 1,5-дикетоны обрабаты вают смесью сероводорода с хлористым водородом в среде сухого метанола с после 0 дующим выделением целевого продукта обычными приемами.

Способ получения натриевой соли 6-этокси- з-иминотионафтен- 2-карбоновой кислоты // 247963

Способ получения замещенных тетрагидро- 1-тиапиранонов-4- или октагидро-1-тиахроманонов-4 // 247316

Способ получения замещенных тетрагидро-1-тиапи- ранонов-4 или октагидро-1-тиахроманонов-4 // 239968

Способ получения бициклического соединения // 212160

Производные пиразола или их соли, гербицид, их содержащий, и производные ароматической карбоновой кислоты или их соли // 2133747

Производные дигидробензопирана, фармацевтическая композиция на их основе и способы лечения // 2156762

Изобретение относится к нестероидным противовоспалительным лекарственным средствам, особенно к замещенному дигидробензопирану и родственным соединениям

Циклические сульфоны, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе и способ ее получения // 2161616

Изобретение относится к новым гетероциклическим конденсированным бензоилгуанидинам общей формулы I, где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга Н или А; Х обозначает CR4R5; C=Z или O, Y обозначает CR6R7, Z обозначает О или CH2, R4, R5, R6 или R7 обозначают независимо друг от друга Н, А, ОН или ОА, или R5 и R6, или R7 и R8 обозначают вместе связь, причем в каждой молекуле может появляться максимально только одна подобная связь, или R4 и R5 обозначают вместе О-(CH2)2-O или О-(CH2)3-O, или R8 и R9 обозначают независимо друг от друга Н или А; А обозначает алкил с 1 - 6 С-атомами; n обозначает 0 или 1, и их физиологически приемлемые соли

Арил- или гетероариламиды тетрагидронафталин-, хроман-, тиохроман- и 1,2,3,4-тетрагидрохинолинкарбоновых кислот, проявляющие ретиноидоподобную биологическую активность // 2163906

Изобретение относится к новым соединениям, обладающим ретиноидоподобной биологической активностью

Биароматические соединения и фармацевтические и косметические композиции, включающие их // 2178787

Изобретение относится к новым биароматическим соединениям, соединенным пропиниленовой связью, общей формулы I, где Ar представляет радикал формулы (а) или (b), R1 представляет -OR6 или -COR7, R2 представляет полиэфирный радикал, включающий 1-6 атомов углерода и 1-3 атомов кислорода или серы, и если в последнем случае R4 представляет линейный или разветвленный C1-С20 алкил, то он находится в орто- или мета-положении относительно Х-Ar связи, R3 представляет низший алкил, или R2, или R3, взятые вместе, образуют 6-членное кольцо, необязательно замещенное, по крайней мере, одним метилом и/или необязательно разделенное атомом кислорода или серы, R4 представляет Н, линейный или разветвленный C1-C20 алкил или арил, R5 представляет Н или -OR8, R6 представляет Н, R7 представляет Н, -OR10 или -N(r)r, где (r) r являются Н, низшим алкилом или взятые вместе с атомом азота образуют кольцо морфолино, R8 представляет Н или низший алкил, R10 представляет Н, линейный или разветвленный C1-C20 алкил, Х представляет двухвалентный радикал, который справа налево или наоборот имеет формулу (d), R11 представляет Н или -OR8, R12 представляет Н, и соли соединений формулы (I), когда R1 представляет карбоновую кислоту и оптические и геометрические изомеры указанных соединений формулы (I)

Биароматические соединения и фармацевтическая и косметическая композиции на их основе // 2185373

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) где Аr представляет собой радикал, выбранный из формул (а) и (b) ниже: R1 представляет собой атом галогена, -СН3, СН2ОR7, -ОR7, СОR8, R2 и R3, взятые вместе, образуют 5- или 6-членное кольцо, R4 и R5 представляют собой Н, атом галогена, С1-С10-алкил, R7 представляет собой Н, R8 представляет Н или , Х представляет собой радикал -Y-С С-, r' и r'' представляет Н, С1-С10 алкил, фенил, Y представляет собой S(О)n или SE, n = 0, 1 или 2, и солям соединений формулы (I)

Ретиноидные соединения (варианты), композиция, способ определения антагонистов ретиноидных гормонов, способ лечения и промежуточные продукты // 2203884

Изобретение относится к новьм ретиноидным соединениям общей формулы I, II, III, IV с ретиноидной отрицательной гормональной биологической активностью и/или подобной активности антангониста ретиноидов, композиции на их основе, способу определения антагонистов ретиноидных гормонов,способу лечения патологического состояния у млекопитающего, восприимчевого к обработке антагонистом ретиноида или отрицательным гормоном путем введения соединения I или II

N-фениламидные и n-пиридиламидные производные, способ их получения и содержащие их фармацевтические композиции // 2214409

Изобретение относится к новым N-фениламидным и N-пиридиламидным производным формулы I в которой Х обозначает О или S; R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают водород, (С1-С6)алкил или (С3-С8)циклоалкил или R1 и R2 совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют (С3-С8)циклоалкил; R3 обозначает (С6-С12)арил, необязательно замещенный одним или несколькими радикалами Y, которые могут быть одинаковыми или различными; Y обозначает галоген; R4 и R5 обозначают водород; Ar обозначает одну из следующих групп В или С: Т обозначает водород или (С1-С6)алкил; T3 и T4, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают (С1-С6)алкил, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтиогруппу; R6 и R7 каждый обозначает водород или R6 и R7 совместно обозначают связь; Z обозначает либо (I) двухвалентную группу -CHR9-, у которой R9 обозначает водородный атом или (С1-С9)алкил, либо (II) двухвалентную группу -СНR10-СНR11-, в которой R10 и R11 совместно образуют такую связь, что Z обозначает группу -СН=СН-, или R10 и R11, которые могут быть одинаковыми или различными, имеют значения, указанные выше для R9, либо (III) двухвалентную группу -CHR12-CHR13-CH2-, в которой R12 и R13 совместно образуют такую связь, что Z обозначает -СН=СН-СН2-, или R12 и R13, которые могут быть одинаковыми или различными, имеют значения, указанные выше для R9, равно как и к их аддитивным солям с фармацевтически приемлемой кислотой или основаниям, а также к способу их получения, фармацевтической композиции и лекарственному средству, проявляющим гиполипедимическое и антиатеросклеротическое действие, на их основе

Бензоилпроизводные соединения и гербицидное средство на их основе // 2223271

Производные аминометилкарбоновой кислоты и фармацевтическая композиция на их основе // 2225389

Изобретение относится к новым производным аминометилкарбоновой кислоты формулы 1 где Z представляет собой (СН2)n, О или S; n равно 0, 1 или 2; Х представляет собой 1-3 заместителя, независимо выбранных из водорода, галогена, (С1-6)алкилокси,(С3-6)циклоалкилокси, (С6-12)арилокси, (С6-12)арила, тиенила, CN, СООR6 и (С1-4)алкила, необязательно замещенного галогеном, или 2 заместителя в смежных положениях вместе представляют собой конденсированную (С5-6)арильную группу или O-(СН2)m-O, где m равно 1 или 2; Y представляет собой 1-3 выбранных из водорода, галогена, (С1-4)алкилокси и (С1-4)алкила, необязательно замещенного галогеном; R1 представляет собой COOR7; R2 и R6 представляют собой (С1-4)алкил; R3, R4 и R5 независимо представляют собой водород; R7, R8 и R9 независимо представляют собой водород или (С1-4)алкил; или его фармацевтически приемлемым солям, а также к фармацевтической композиции на их основе, обладающей действием на центральную нервную систему