Способ получения гидроперекисей этилароматических углеводородов

 

О П И С А Н И Е 259884

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ев С

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.VII.1968 (№ 1258100!23-4) Кл. 12о, 27 с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

Приоритет

Комитат по лолам ивобрвтвний и открытий лри Соввто Министров

СССР

Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень Хо 3 за 1970

Дата опубликования описания 20Х.1970

УДК 547.582.3.07 (088.8) Авторы изобретения М. И. Фарберов, А. В, Бондаренко, Г. Н. Шустовская и Г. А. Стожкова

Заявитель

Ярославский технологический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ

ЭТИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу получения гидроперекисей ароматических углеводородов, которые находят широкое .применение в хим ической промышленности.

Известно, что гидроперекиси алкилароматичесиих углеводородов, например гидроперекись изопропилбензола, получают окислением соответствующего углеводорода при температуре до 150 С в присутствии щелочных добавок и инициатора окисления (гидроперекиои ароматического углеводорода) с:последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Этил аром атические углеводороды в отличие от алкилароматических углеводородов, имеющих третичную группу, ок исляются значительно труднее до пидроперекисей.

Для повышения селективности процесса предлагается процесс окисления вести в присутствии катализатора — хромо-никелевой стали состава, вес. с/p.

Cr 17 — 20; Ni 8 — 12; Ti 0,5 — 0,8; Мп 1 — 2;

Sr<1,0; С<0,14.

Каталогизатором может служить реактор или насадка в виде колец или стружки из указанной стали. Реакцию окисления этилароматических углеводородов проводят в течение

6 — 7 час, при температуре 125 — 135 С до конверсиями 13 — 15%. Щелочную добавку вводят для устойчивости получающейся пидропе2 рекиси. Присутств|ие хромо-никелевой стали ускоряет реакцию окисления этилароматических углеводородов до гидроперекиси. Гпдроперекись в предлагаемых условиях не раз5 рушается. После окончания реакции растворы г1идроперекиси этил ароматических углеводородов отмывают водой для удаления щелочной добавки и осушают гетероазеотропной отгонкой. При этом часть углеводорода отгоlO няют, и гидроперекись концентрируют.

Спосоо селективного .ок|исления этилароматических углеводородов позволяет получать гидроперекиси этил ароматических углеводородов с селективностью 95 — 97% на прореаги15 ровавший углеводород.

Пример 1. В реактор из стали марки

1Х1879Т сост ав а, вес. %:

Сг 17 — 20; Ni 8 — 12; Ti 0,5 — 0,8; Мп 1 — 2;

Si<1,0; С<0,14 илп близкого к нему, снаб20 женный обратным холодильником и мешалкой, загружают 10,6 кг этилбензола «техн ического», 0,106 кг карбоната натрия и 0,106 кг гидроперекиси этилбензола в качестве инициатора окисления. Воздух подают со скоростью

25 7 — 15 л/час. Реактор нагревают водяным паром (4 пти) до 130 С и включают перемешивание. По истечениями 6 — 7 час конверсия этилбензола составляет 12 — 15%; при этом селективность по гидроперекиси составляет 95—

3Q 96 мол. %. Наряду с гидроперекисью этилбен259884

Предмет изооретения

Составитель Л. Крючкова

Техред Л. Я. Левина Коррект р Л. А. Фирсова

Редактор С. Лазарева

Заказ 901, I 7 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 зола обр азу ется нези ач ительное количество ацетофенона (0,5 — 0,6 вес. Р/р). Продукты реакции окисления отмывают водой для удаления карбоната íатр ия. Затем гидроперекись этилоензола осушают гетероазеотропной отгонкой; при этом отгоняют 5 — 6 кг этилбензола, и гидроперекись этилбензола тем самым концентрируют до 28 30р/р.

Пример 2. В условиях, аналопичных примеру 1, проводят окисление этилтолуола.

Конверсия этилтолуола составляет 15 — 18o/p прои селективности реакции окисления по гидроперек иои 95 — 96 мол. р/p.

Пример 3. В условиях, аналогичны.: примеру 1, проводят окисление этилксилола. Конверсия этилксилола на 3 — 4 час составляет

20 — 22o/, при селективности реакции окислен ия по пидроперекиси 95 мол. %.

П р и м ер 4. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят окисление этилнафталина.

Конверсия эт илнафталина за 5 — 7 час составляет 9 — 12р/р при селективности реакции окислен ия по гидроперекиси 90 мол. р/p.

Пример 5. В реакторе из стали марки

1Х1879Т указанного выше состава загружают

10,6 кг этилбензола со следами КОН, 0,106 KI гидроперекиси этилбензола в качестве инициатора и 0,212 кг стеарата натрия.

Стеарат:натрия применяют для ускорен ия реакции окисления этилбензола. Воздух

5 подают со скоростью 7 — 15 л/час. Реактор нагревают водяным паром (4 атм) до 130 С и включают перемешивание.

Продолжительность реакции 3 — 4 час, конверсия эт илбензола при этом составляет 10—

10 12%; причем гидроперекись получают с селективностью 98 — 99р/р.

15 Способ получения гидроперекисей этилароматичесиих углеводородов окислением соответствующего углеводорода прои темпер атуре до 150 С и присутствии щелочных добавок и

|инициатора окисления с последующим выде20 лением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышен ия селективности процесса, в качестве катализатора используют хромо-никелевую сталь состава, .вес. р/р.

25 Сг 17 — 20; Ni 8 — 12; Ti 05 — 08; Мп 1 — 2;

Si<1,0; С<0,14.