Получение замещенных ароматических фенилендиэфиров

Настоящее изобретение относится к замещенному ароматическому фенилендиэфиру структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными, группа R₁ не представляет собой изопропильную группу или третичную алкильную группу, и каждая из групп R₁ и R₃ выбрана из группы, состоящей из незамещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной алкенильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний; и каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ выбрана из группы, состоящей из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний, при условии, что R₂ и R₄ не представляют собой одновременно бром. Изобретение также относится к замещенному ароматическому фенилендиэфиру структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными, группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода, и каждая из других групп R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода; каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из группы, состоящей из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний; и все группы R₂, R₇ и R₁₂ не представляют собой одновременно трет-бутильные группы. Изобретение также относится к замещенному ароматическому фенилендиэфиру структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными, каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода, группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; по меньшей мере одна из групп R₇ и R₁₂ выбрана из группы, состоящей из атома галогена, первичной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, которые могут необязательно содержать в качестве заместителей атомы галогена или кремния или алкоксигруппу, и вторичной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, которые могут необязательно содержать в качестве заместителей атомы галогена, кремния или алкоксигруппу; и каждая из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из группы, состоящей из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Указанные соединения являются перспективными компонентами усовершенствованных каталитических систем для производства полимеров на основе олефинов, имеющих улучшенные свойства.

5 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Требование приоритета

Настоящая заявка претендует на приоритет предварительной патентной заявки США № 61/141959, поданной 31 декабря 2008 г., полное содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.

Уровень техники

Настоящее изобретение относится к замещенным ароматическим 1,2-фенилендиэфирам.

Известный способ синтеза незамещенного фенилендибензоата представляет собой этерификацию катехина бензоилхлоридом в жидкой среде. Замещенный фенилендибензоат является перспективным компонентом усовершенствованных каталитических систем для производства полимеров на основе олефинов, имеющих улучшенные свойства. Соответственно, в технике признают необходимость усовершенствования способов получения замещенных ароматических фенилендиэфиров и производных композиций.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к замещенным ароматическим 1,2-фенилендиэфирам.

В одном из вариантов осуществления предложен способ производства диэфира. Данный способ включает реакцию замещенного ароматического диола с ароматической карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна из групп R₁-R₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, и замещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода. Каждая другая группа R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления способ включает выбор замещенного катехина, в котором ни одна из групп R₁ и R₂ не представляет собой метильную группу, в то время как каждая из других групп R из R₁-R₁₄ представляет собой атом водорода.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию замещенного ароматического диола с замещенным ароматическим ацилгалогенидом в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна из групп R₁-R₄, по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ и по меньшей мере одна из групп R₁₀-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию ароматического диола с дизамещенной карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере две из групп R₅-R₉ и по меньшей мере две из групп R₁₀-R₁₄ выбраны из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию ароматического диола с первой ароматической карбоновой кислотой или ее производным и второй ароматической карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию дигидроксинафталина с карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат, в котором группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. В одном из вариантов осуществления R₂ и R₃ являются членами ароматического кольца C₆. В дополнительном варианте осуществления по меньшей мере одна группа R из R₁-R₁₄ не представляет собой атом водорода.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления способ получения диэфира включает реакцию ароматического диола с нафтоилгалогенидом в условиях реакции. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат (II), в котором любые две последовательные группы R из R₅-R₉ и/или любые две последовательные группы R из R₁₀-R₁₄ являются членами ароматического кольца C₆.

Настоящее изобретение предлагает композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир, имеющий структуру (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ не представляет собой изопропильную группу или третичную алкильную группу. Каждая из групп R₁ и R₃ выбрана из незамещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкенильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ представляет собой незамещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Каждая из групп R₂-R₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода. Каждая другая группа R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Группы R из R₂, R₇ и R₁₂ не являются одновременно трет-бутильной группой.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода. Группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. По меньшей мере одна из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом галогена. Каждая из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир, имеющий структуру (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода. Группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из алкильной группы C₁-C₆, атома галогена и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ не представляет собой вторичную алкильную группу или третичную алкильную группу. Каждая из групп R₁ и R₄ выбрана из незамещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкенильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₂-R₃ и каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

Предложена другая композиция. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II). Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄.

Предложена другая композиция. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир с приведенной ниже структурой (IV).

Группы R₁, R₄ и R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁ и R₄ представляет собой атом водорода. По меньшей мере одна из групп R₅-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Группы R₇ и R₁₂ одновременно не представляют собой метильную группу.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение замещенных ароматических фенилендиэфирных соединений с улучшенными свойствами.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение улучшенного замещенного ароматического фенилендиэфира, пригодного для использования в прокаталитических и/или каталитических композициях для получения полимеров на основе олефинов.

Подробное описание

Настоящее изобретение относится к получению замещенных ароматических 1,2-фенилендиэфиров.

В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира. Способ включает реакцию замещенного ароматического диола с ароматической карбоновой кислотой или ее производным. В реакции образуется замещенный ароматический фенилендиэфир.

При использовании в настоящем описании «ароматический диол» представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере одно бензольное кольцо, в котором находятся по меньшей мере две гидроксильные группы при соседних атомах углерода. Подразумевается, что ароматический диол может представлять собой моноциклическую структуру или полициклическую структуру. Неограничительные примеры пригодных ароматических диолов включают бензолдиолы, в том числе 1,2-бензолдиол (катехин), 1,2-дигидроксинафталин, 2,3-дигидроксинафталин и 1,8-дигидроксинафталин.

Термин «замещенный ароматический диол» при использовании в настоящем описании означает ароматический диол, в котором по меньшей мере один (или два, или три, или четыре) из заместителей бензольного кольца (за исключением двух гидроксильных групп) представляет собой замещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, незамещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, гетероатом и их сочетания. При использовании в настоящем описании термин «углеводородный» и «углеводород» означает заместители, содержащие только атомы водорода и углерода, включая разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, циклические, полициклические, конденсированные или ациклические группы и их сочетания. Неограничительные примеры углеводородных групп включают алкильные, циклоалкильные, алкенильные, алкадиенильные, циклоалкенильные, циклоалкадиенильные, арильные, аралкильные, алкиларильные и алкинильные группы.

При использовании в настоящем описании термины «замещенный углеводородный» и «замещенный углеводород» означают углеводородную группу, в которой имеется замещение одной или большим числом неуглеводородных групп-заместителей. Неограничительный пример неуглеводородной группы-заместителя представляет собой гетероатом. При использовании в настоящем описании термин «гетероатом» означает атом, который не является атомом углерода или водорода. Гетероатом может представлять собой неуглеродный атом из групп IV, V, VI и VII периодической системы элементов. Неограничительные примеры гетероатомов включают: галогены (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S и Si. Замещенная углеводородная группа также включает галогенированную углеводородную группу и/или кремнийсодержащую углеводородную группу. При использовании в настоящем описании термин «галогенированная углеводородная группа» означает углеводородную группу, которая замещена одним или более атомами галогена. При использовании в настоящем описании термин «кремнийсодержащая углеводородная группа» означает углеводородную группу, которая содержит один или несколько атомов кремния в качестве заместителей. Атом (атомы) кремния могут находиться или не находиться в углеродной цепи.

Ароматическая карбоновая кислота или производное ароматической карбоновой кислоты представляет собой другой реагент настоящего способа. При использовании в настоящем описании «ароматическая карбоновая кислота» представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере одно бензольное кольцо, в котором находится по меньшей мере одна карбоксильная группа, прямо связанная с бензольным кольцом. Подразумевается, что ароматическая карбоновая кислота может представлять собой моноциклическую структуру или полициклическую структуру. Ароматическая карбоновая кислота может представлять собой моно- или поликарбоновую кислоту. Неограничительные примеры пригодных ароматических карбоновых кислот включают бензойную кислоту, 1-нафтойную кислоту, 2-нафтойную кислоту, 6H-фенален-2-карбоновую кислоту, антрацен-2-карбоновую кислоту, фенантрен-2-карбоновую кислоту и фенантрен-3-карбоновую кислоту.

Термин «производное ароматической карбоновой кислоты» или «ароматическое производное карбоновой кислоты» при использовании в настоящем описании означает ароматический ацилгалогенид, ароматический ангидрид, соль ароматической карбоновой кислоты или любое их сочетание. Подразумевается, что производное ароматической карбоновой кислоты может представлять собой моноциклическую структуру или полициклическую структуру. Неограничительные примеры пригодных ароматических ацилгалогенидов включают галогенангидриды любых перечисленных выше ароматических карбоновых кислот (т.е. галогенангидриды одной или большего числа следующих кислот: бензойная кислота, 1-нафтойная кислота, 2-нафтойная кислота, 6H-фенален-2-карбоновая кислота, антрацен-2-карбоновая кислота, фенантрен-2-карбоновая кислота и/или фенантрен-3-карбоновая кислота). Дополнительные неограничительные примеры пригодных ароматических ацилгалогенидов включают бензоилхлорид, бензоилфторид, бензоилбромид и бензоилйодид, нафтоилхлорид, нафтоилфторид, нафтоилбромид, нафтоилйодид и любые сочетания перечисленных выше ароматических ацилгалогенидов.

Неограничительные примеры пригодных ароматических ангидридов включают ангидриды перечисленных выше ароматических карбоновых кислоты (т.е. ангидрид одной или большего числа следующих кислот: бензойная кислота, 1-нафтойная кислота, 2-нафтойная кислота, 6H-фенален-2-карбоновая кислота, антрацен-2-карбоновая кислота, фенантрен-2-карбоновая кислота и/или фенантрен-3-карбоновая кислота). Дополнительные неограничительные примеры пригодных ароматических ангидридов включают бензойный ангидрид и любое сочетание перечисленных выше ароматических ангидридов.

Неограничительные примеры пригодных солей ароматических карбоновых кислот включают калиевые, натриевые или литиевые соли перечисленных выше ароматических карбоновых кислот (т.е. соли одной или большего числа следующих кислот: бензойная кислота, 1-нафтойная кислота, 2-нафтойная кислота, 6H-фенален-2-карбоновая кислота, антрацен-2-карбоновая кислота, фенантрен-2-карбоновая кислота и/или фенантрен-3-карбоновая кислота). Дополнительные неограничительные примеры пригодных солей ароматических карбоновых кислот включают бензоат калия, бензоат натрия, бензоат лития, 2-нафтоат калия, 2-нафтоат натрия и любые сочетания перечисленных выше солей ароматических карбоновых кислот.

Ароматическая карбоновая кислота или ее производные могут быть замещенными. Термин «замещенная ароматическая карбоновая кислота или ее производное» при использовании в настоящем описании означает ароматическую карбоновую кислоту или ее производное, где по меньшей мере один из заместителей бензольного кольца (за исключением карбоксильной группы) представляет собой замещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, незамещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, гетероатом и их сочетания. Таким образом, термин «замещенная ароматическая карбоновая кислота или ее производное» включает замещенную ароматическую карбоновую кислоту, замещенный ароматический ацилгалогенид, замещенный ароматический ангидрид и/или соль замещенной ароматической карбоновой кислоты.

В одном из вариантов осуществления настоящий способ включает реакцию замещенного ароматического диола с ароматической карбоновой кислотой (или ее производным) в условиях реакции с образованием замещенного ароматического фенилендиэфира. Термин «условия реакции» при использовании в настоящем описании означает температуру, давление, концентрации реагентов, концентрации растворителей, параметры смешивания/добавления реагентов и/или другие условия, которые влияют на свойства полученного в результате продукта.

Характеристики фениленовой группы определяет замещенный ароматический диол. Например, замещенный 1,2-бензолдиол образует замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир. В одном из вариантов осуществления замещенный ароматический диол представляет собой замещенный катехин. Замещенный катехин имеет структуру (I):

в которой по меньшей мере одна группа или две, или три, или четыре группы R из R₁-R₄ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. Каждая из групп R₁-R₄ может представлять собой атом водорода или нет. Способ включает реакцию замещенного катехина с ароматическим ацилгалогенидом, в том числе с бензоилгалогенидом. В этой реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой группы R₁-R₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна из групп R₁-R₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. Любая из групп R₁-R₄ может также представлять собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления каждая группа R из R₁-R_4, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию замещенного ароматического диола, в том числе замещенного катехина, с незамещенным или замещенным ароматическим ацилгалогенидом в условиях реакции. По меньшей мере одна из групп R₁-R₄ замещенного катехина выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода или замещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода. Каждая из других групп R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Способ включает образование замещенного ароматического фенилендиэфира структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Одна из групп R₁-R₄ структуры (II) представляет собой замещенную углеводородную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода, или незамещенную углеводородную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода. Каждый из других заместителей R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. В другом варианте осуществления каждая из групп R₁-R₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления только одна из групп R₁-R₄ является замещенной, а остальные группы R₁-R₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления способ включает такой выбор замещенного катехина, что ни одна из групп R₁ и R₂ не является метильной группой, в то время как все остальные группы R из R₁-R₁₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию замещенного катехина с замещенным ароматическим ацилгалогенидом в условиях реакции. Замещенный катехин включает одну группу (или две, или три, или четыре группы) R из R₁-R₄, выбранные из незамещенной/замещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, и остальные группы R из R₁-R₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления замещенный ароматический ацилгалогенид представляет собой замещенный бензоилгалогенид структуры (III):

в которой X представляет собой атом галогена (F, Cl, Br, I). По меньшей мере одна группа (или два, или три, или четыре, или пять групп) A из A₁-A₅ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. Любая из групп A₁-A₅ может также представлять собой атом водорода. Неограничительный пример пригодного замещенного ароматического ацилгалогенида представляет собой замещенный бензоилхлорид.

В реакции между замещенным катехином и замещенным ароматическим ацилгалогенидом (III) образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II), в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Одна из групп R₁-R₄ выбрана из незамещенной или замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода. Каждая из других групп R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной или незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. В дополнительном варианте осуществления каждая группа R из R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

Настоящее изобретение предлагает другой способ. В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира, который включает реакцию замещенного ароматического диола с замещенным ароматическим ацилгалогенидом в условиях реакции и образование замещенного 1,2-фенилендибензоата структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна группа (или две, или три, или четыре группы) R из R₁-R₄, по меньшей мере одна группа (или две, или три, или четыре, или пять групп) R из R₅-R₉ и по меньшей мере одна группа (или две, или три, или четыре, или пять групп) R из R₁₀-R₁₄ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. Каждая из групп R₁-R₁₄ может представлять собой атом водорода или нет. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию замещенного катехина с замещенным бензоилгалогенидом и образование замещенного 1,2-фенилендибензоата структуры (II), в которой по меньшей мере одна из групп R₁-R₄, по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ и по меньшей мере одна из групп R₁₀-R₁₄ представляет собой заместитель (т.е. не атом водорода), как обсуждалось выше. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

Настоящее изобретение предлагает другой способ. В одном из вариантов осуществления предложен способ, который включает реакцию ароматического диола с дизамещенной (или три-, или тетра-, или пентазамещенной) ароматической карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. Ароматический диол может быть замещенным или незамещенным. Способ включает образование замещенного 1,2-фенилендибензоата структуры (II):

в которой группы R₁-R₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере две из групп R₅-R₉ и по меньшей мере две из групп R₁₀-R₁₄ выбраны из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию катехина с дизамещенным (или три-, или тетра-, или пентазамещенным) ароматическим ацилгалогенидом и образование замещенного 1,2-фенилендибензоата структуры (II), в которой каждая из групп R₁-R₄ представляет собой атом водорода, и по меньшей мере две из групп R₅-R₉ и по меньшей мере две из групп R₁₀-R₁₄ представляют собой заместители, как обсуждалось выше. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию замещенного ароматического диола с дизамещенным (или три-, или тетра-, или пентазамещенным) ароматическим ацилгалогенидом и образование замещенного фенилендибензоата структуры (II), в которой по меньшей мере одна из групп R₁-R₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода и атома галогена. По меньшей мере две из групп R₅-R₉ и по меньшей мере две из групп R₁₀-R₁₄ являются замещенными, как обсуждалось выше. В дополнительном варианте осуществления каждая группа R из R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

Сложноэфирные группы, выходящие из фениленовой группы структуры (II), можно считать зеркальными отображениями друг друга. В этом смысле может существовать такая симметрия между сложноэфирными группами, что индивидуальные заместители R₅-R₉ соответствуют или иначе отражают соответствующие заместители R₁₀-R₁₄. При использовании в настоящем описании термины «парный» или «соответствующий» или аналогичные термины означают следующие отношения или соответствия между заместителями R₅-R₉ и заместителями R₁₀-R₁₄: парными или соответствующими друг другу являются заместители R₅ и R₁₀, R₆ и R₁₁, R₇ и R₁₂, R₈ и R₁₃, R₉ и R₁₄.

Настоящее изобретение предлагает другой способ. В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира, который включает реакцию ароматического диола с первой ароматической карбоновой кислотой или ее производным и второй ароматической карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. Ароматический диол может быть замещенным или может быть незамещенным. Вторая ароматическая карбоновая кислота или ее производное отличается от первой ароматической карбоновой кислоты или ее производного. В реакции образуется замещенный 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄. В дополнительном варианте осуществления каждая группа R из R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

Реакцию между ароматическим диолом и первой ароматической карбоновой кислотой (или ее производным) и второй ароматической карбоновой кислотой (или ее производным) можно проводить в любом желательном порядке. В одном варианте осуществления ароматический диол реагирует с первым ароматическим ацилгалогенидом. Затем второй ароматический ацилгалогенид добавляют к этой смеси диола и ацилгалогенида в условиях реакции. Реакция протекает с образованием замещенного 1,2-фенилендибензоата, в котором по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄.

В одном из вариантов осуществления способ включает одновременную или существенно одновременную реакцию ароматического диола с первым ароматическим ацилгалогенидом и вторым ароматическим ацилгалогенидом, который отличается от первого ароматического ацилгалогенида. В реакции образуется смесь, которая содержит замещенный 1,2-фенилендиэфир структуры (II), в которой по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄. Данную смесь можно разделять или нет и использовать в реакции каталитического синтеза.

В другом неограничительном примере первый ароматический ацилгалогенид может представлять собой бензоилгалогенид структуры (III), в которой одна группа, например, группа A₁ является замещенной.

Второй ароматический ацилгалогенид может представлять собой бензоилгалогенид структуры (III), в которой группа, отличная от A₁ (например, A₃), является замещенной. Способ включает реакцию ароматического диола с первым ароматическим ацилгалогенидом и вторым ароматическим ацилгалогенидом и образование замещенного 1,2-фенилендибензоата, в котором по меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄. Например, продуктом реакции может быть замещенный 1,2-фенилендибензоат, в котором группа R₅ не представляет собой такой же самый заместитель, как группа R₁₀, и/или группа R₇ не представляет собой такой же самый заместитель, как группа R₁₂.

В любом из перечисленных выше способов ароматический диол может представлять собой дигидроксинафталин. Дигидроксинафталин может быть замещенным или незамещенным. Аналогичным образом, производное карбоновой кислоты в любой из перечисленных выше реакций может представлять собой нафтоилгалогенид. Нафтоилгалогенид может быть замещенным или незамещенным.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира, который включает реакцию дигидроксинафталина с карбоновой кислотой или ее производным в условиях реакции. Дигидроксинафталин может представлять собой 1,2-дигидроксинафталин и/или 2,3-дигидроксинафталин. В реакции образуется или иным образом получается 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Все последовательные группы из R₁-R₄ являются членами ароматического кольца C₆. Каждая из групп R₁-R₁₄ может представлять собой атом водорода или нет. В дополнительном варианте осуществления дигидроксинафталин представляет собой незамещенный или замещенный 2,3-дигидроксинафталин. Каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. В другом варианте осуществления дигидроксинафталин представляет собой замещенный 1,2-дигидроксинафталин. Каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. В одном из вариантов осуществления по меньшей мере одна группа R из R₁-R₁₄, которая не является членом ароматического кольца C₆, не представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию незамещенного или замещенного 2,3-дигидроксинафталина с ароматическим ацилгалогенидом и образование 1,2-фенилендибензоата приведенной ниже структуры (IV).

Ароматический ацилгалогенид может быть замещенным или незамещенным. Группы R₁ и R₄ являются одинаковыми или различными, и каждая выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. В дополнительном варианте осуществления ароматический ацилгалогенид является замещенным, и по меньшей мере одна из групп R₅-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию незамещенного или замещенного 1,2-дигидроксинафталина с ароматическим ацилгалогенидом и образование 1,2-фенилендибензоата приведенной ниже структуры (V).

В одном из вариантов осуществления 1,2-дигидроксинафталин можно выбрать таким образом, что группы R₃ и R₄ являются одинаковыми или различными, и каждая выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний. Ароматический ацилгалогенид может быть замещенным таким образом, что по меньшей мере одна из групп R₅-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию дигидроксинафталина с нафтоилгалогенидом. Дигидроксинафталин может представлять собой любой описанный в настоящем документе дигидроксинафталин и может быть замещенным или незамещенным. Нафтоилгалогенид может представлять собой любой описанный в настоящем документе нафтоилгалогенид и может быть замещенным или незамещенным. В реакции образуется или иным образом получается нафталиндинафтоат.

Настоящее изобретение предлагает другой способ получения диэфира. В одном из вариантов осуществления предложен способ получения диэфира, который включает реакцию ароматического диола с нафтоилгалогенидом в условиях реакции. Ароматический диол и/или нафтоилгалогенид может быть замещенным или нет. Нафтоилгалогенид может представлять собой 1-нафтоилгалогенид и/или 2-нафтоилгалогенид. В реакции образуется или иным образом получается 1,2-фенилендибензоат структуры (II):

в которой каждая из групп R₁-R₁₄ может представлять собой атом водорода. Все последовательные группы R из R₅-R₉ и/или из R₁₀-R₁₄ являются членами ароматического кольца C₆.

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию ароматического диола с 2-нафтоилгалогенидом в условиях реакции и образование 1,2-фенилендибензоата структуры (VI).

В одном из вариантов осуществления способ включает реакцию ароматического диола с 1-нафтоилгалогенидом и образование 1,2-фенилендибензоата структуры (VII).

В одном из вариантов осуществления группы R₁-R₄ являются одинаковыми или различными, и каждая выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В другом варианте осуществления способ включает реакцию дигидроксинафталина с нафтоилгалогенидом и образование нафталиндинафтоата.

В одном из вариантов осуществления любой способ, описанный в настоящем документе, может включать введение катализатора в реакцию (или реакционную смесь), чтобы содействовать реакции между ароматическим диолом и ароматической карбоновой кислотой или ее производным. В одном варианте осуществления способ включает реакцию (i) ароматического диола (замещенного или незамещенного), (ii) ароматического ацилгалогенида (замещенного или незамещенного) и (iii) катализатора и образование или иное получение ароматического фенилендиэфира. Без намерения следовать какой-либо определенной теории, считается, что катализатор содействует реакции этерификации между ароматическим диолом и ароматической карбоновой кислотой (или ее производным). Неограничительные примеры пригодных катализаторов представляют собой трифлаты (трифторметилсульфонаты) металлов, в том числе трифлат висмута, и/или неорганические кислоты, в том числе серную кислоту.

В одном из вариантов осуществления реакцию между замещенной/незамещенной ароматической карбоновой кислотой (или ее производным) и замещенным/незамещенным ароматическим диолом, как описано выше, проводят в присутствии основания, например, амина и/или азотсодержащего гетероциклического ароматического соединения. В одном варианте осуществления основание представляет собой триэтиламин. В другом варианте осуществления основание представляет собой пиридин.

В одном из вариантов осуществления любые из реакций, описанных в настоящем документе, проводят в жидкой среде. Неограничительные примеры пригодных растворителей для жидкой среды можно выбрать из пиридина, тетрагидрофурана, галогенированного углеводорода (алифатического и/или ароматического), углеводорода, спирта, простого эфира и любого их сочетания. В дополнительном варианте осуществления жидкая реакционная среда представляет собой неводную жидкость.

В одном из вариантов осуществления любой из способов, описанных в настоящем документе, может включать удаление продукта реакции из жидкой среды. Продукт реакции включает любые из замещенных ароматических фенилендиэфиров, описанных в настоящем документе. Удаление продукта реакции из жидкой среды может включать одну или большее число следующих процедур: экстрагирование другим растворителем, осаждение, фильтрование, концентрирование фильтрата, выпаривание жидкой среды, кристаллизация замещенного ароматического фенилендиэфира, перекристаллизация замещенного ароматического фенилендиэфира, комплексообразование с солью металла и любые сочетания перечисленных выше процедур.

Любой способ может содержать два или большее число вариантов осуществления, описанных в настоящем документе.

Настоящее изобретение предлагает композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ не представляет собой изопропильную группу или третичную алкильную группу. Каждая из групп R₁ и R₃ выбрана из незамещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной алкенильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена и их сочетаний.

Термин «первичная алкильная группа» при использовании в настоящем описании означает алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, в том числе атом углерода, связанный с фенильным кольцом (т.е. связь C-Ph), и атом углерода, связанный с другим атомом углерода, который не образует связь C-Ph. Термин «вторичная алкильная группа» при использовании в настоящем описании означает алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, в том числе атом углерода, связанный с фенильным кольцом, и атом углерода, связанный с двумя другими атомами углерода, которые не образуют связь C-Ph. Термин «третичная алкильная группа» при использовании в настоящем описании означает алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, в том числе атом углерода, связанный с фенильным кольцом, и атом углерода, связанный с тремя другими атомами углерода, которые не образуют связь C-Ph.

В одном из вариантов осуществления только атомы, выбранные из C, H, Si и/или галогенов, связаны с фенильными группами в точках замещения R₁-R₁₄ структуры (II).

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₂ и R₄ представляет собой атом водорода. В другом варианте осуществления каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления группа R₁ представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой разветвленную алкильную группу.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₁ и R₃ выбрана из углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления любая группа R из R₁-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₁ и R₃ выбрана из алкильной группы C₁-C₈.

Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, алкильной группы C₁-C₈ и атома галогена. Неограничительные примеры пригодных алкильных групп C₁-C₈ включают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, н-гексил и 2,4,4-триметилпентан-2-ил. В дополнительном варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R₅-R₁₄ представляет собой алкильную группу C₁-C₈ или атом галогена.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₁ и R₃, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₁, R₅ и R₁₀, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₂, R₄, R₆-R₉ и R₁₁-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₁, R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой этильную группу. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₁, R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₂, R₄, R₆, R₈, R₁₁ и R₁₃ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄ представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R₂, R₄, R₆, R₈, R₁₁ и R₁₃ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой этоксигруппу. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом фтора. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом хлора. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом брома. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом йода. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из R₆, R₇, R₁₁ и R₁₂ представляет собой атом хлора. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₈, R₉, R₁₀, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₆, R₈, R₁₁ и R₁₃ представляет собой атом хлора. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₂ и R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом фтора.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой трифторметильную группу. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой этоксикарбонильную группу. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой диэтиламиногруппу. Каждая из групп R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, группу R₃, которая представляет собой 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу. Каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₁ и R₃, каждая из которых представляет собой втор-бутильную группу. Каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₃, которая представляет собой 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₇ и R₁₂, одна из которых представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода или атом галогена.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группы R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄, каждая из которых представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет атом фтора или атом хлора, и группы R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄, каждая из которых представляет собой атом водорода.

Неограничительные примеры пригодного замещенного 1,2-фенилендибензоата включают следующие соединения, а также их производные, содержащие заместитель (заместители) R₅-R₁₄, как определено выше: 3,5-диметил-1,2-фенилендибензоат; 5-этил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-метил-5-пропил-1,2-фенилендибензоат; 5-изопропил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 5-бутил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 5-изобутил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 5-трет-бутил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклопентил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклогексил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-метил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 5-метилбифенил-3,4-диилдибензоат; 3-этил-5-метил-1,2-фенилендибензоат; 3,5-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-5-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-5-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 5-бутил-3-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-5-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 5-трет-бутил-3-этил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклопентил-3-этил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклогексил-3-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 5-этилбифенил-3,4-диилдибензоат; 5-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 5-этил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,5-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 5-изопропил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 5-бутил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 5-изобутил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 5-трет-бутил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклопентил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклогексил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-пропил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 5-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 3-изопропил-5-метил-1,2-фенилендибензоат; 5-этил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изопропил-5-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоат; и/или 5-бутил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 5-изобутил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 5-трет-бутил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклопентил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклогексил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изопропил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 5-изопропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 3-бутил-5-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-5-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-5-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-5-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3,5-дибутил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-5-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 5-трет-бутил-3-бутил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-5-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-5-циклогексил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 5-бутилбифенил-3,4-диилдибензоат; 3-изобутил-5-метил-1,2-фенилендибензоат; 5-этил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-5-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-5-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 5-бутил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3,5-диизобутил-1,2-фенилендибензоат; 5-трет-бутил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклопентил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклогексил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 5-изобутилбифенил-3,4-диилдибензоат; 3-циклопентил-5-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-5-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-5-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-5-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 5-бутил-3-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-5-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 5-трет-бутил-3-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 3,5-дициклопентил-1,2-фенилендибензоат; 5-циклогексил-3-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 5-циклопентилбифенил-3,4-диилдибензоат; 3-циклогексил-5-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-5-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-5-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-5-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 5-бутил-3-циклогексил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-5-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 5-трет-бутил-3-циклогексил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-5-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 3,5-дициклогексил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 5-циклогексилбифенил-3,4-диилдибензоат; 5-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-этилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-изопропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-бутилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-изобутилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-трет-бутилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-циклопентилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-циклогексилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)бифенил-2,3-диилдибензоат; и/или 3,5-дифенил-1,2-фенилендибензоат.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными, группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода, и каждая из остальных групп R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Группы R₂, R₇ и R₁₂ не представляют собой одновременно трет-бутильные группы.

В одном из вариантов осуществления группа R₂ выбрана из трет-бутильной группы и 2,4,4-триметилпентан-2-ильной группы.

В одном из вариантов осуществления одна из групп R₇ и R₁₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или атом галогена.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой метильную группу, и каждая из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом фтора или хлора. Каждая из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ представляет собой атом водорода.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода, группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. По меньшей мере одна из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом галогена или первичную или вторичную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, которая может быть необязательно замещена атомом галогена или кремния или алкоксигруппой. Каждая из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом галогена или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления группа R₂ представляет собой метильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом галогена или метильную группу. Остальные группы R представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₂ и R₄ представляет собой метильную группу. Каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом галогена или метильную группу. Остальные группы R представляют собой атомы водорода.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ представляет собой незамещенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Группы R₂-R₄ выбраны из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода. Каждая другая группа R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Группы R₂, R₇ и R₁₂ не являются одновременно трет-бутильной группой. Иными словами, когда группа R₂ представляет собой трет-бутильную группу, ни одна из групп R₇ и R₁₂ не является трет-бутильной группой (или когда R₇ представляет собой трет-бутильную группу, ни одна из групп R₂ и R₁₂ не является трет-бутильной группой; или когда R₁₂ представляет собой трет-бутильную группу, ни одна из R₂ и R₇ не является трет-бутильной группой).

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой этильную группу, и каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой трет-бутильную группу, и каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу, и каждая из групп R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

Неограничительные примеры пригодного замещенного 1,2-фенилендибензоата включают 4-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-1,2-фенилендибензоат; 4-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-1,2-фенилендибензоат; 4-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; и/или бифенил-3,4-диилдибензоат.

В одном из вариантов осуществления две или большее число групп R₁-R₄ являются замещенными. Каждая из замещенных групп R из R₁-R₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода. Группа R₁ не является третичной алкильной группой.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир. Замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир имеет приведенную ниже структуру (II).

Группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода. Группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. По меньшей мере одна из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом галогена. Каждая из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления только атомы, выбранные из атомов C, H, Si и/или атомов галогена, связаны с фенильными группами в точках замещения R₁-R₁₄ структуры (II).

В одном из вариантов осуществления группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой атом галогена. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₅, R₇, R₁₀ и R₁₂ представляет собой атом галогена.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой метильную группу, и группы R₇ и R₁₂, которые представляют собой атомы хлора. Все остальные группы R из R₁-R₁₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой трет-бутильную группу, и группы R₇ и R₁₂, которые представляют собой атомы хлора. Все остальные группы R из R₁-R₁₄ представляют собой атомы водорода.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир, имеющий структуру (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода. Группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из алкильной группы C₁-C₆, атома галогена и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления только атомы, выбранные из атомов C, H, Si и/или атомов галогена, связаны с фенильными группами в точках замещения R₁-R₁₄ структуры (II).

В одном из вариантов осуществления группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₇ и R₁₂ представляет собой метильную группу. В дополнительном варианте осуществления каждая из групп R₅, R₇, R₁₀ и R₁₂ представляет собой метильную группу.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₂, R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет собой метильную группу. Все остальные группы R из R₁-R₁₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой трет-бутильную группу, и группы R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет собой метильную группу. Все остальные группы R из R₁-R₁₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой метильную группу, и группы R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет собой диметиламиногруппу. Все остальные группы R из R₁-R₁₄ представляют собой атомы водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой трет-бутильную группу, и группы R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет собой диметиламиногруппу. Все остальные группы R из R₁-R₁₄ представляют собой атомы водорода.

Неограничительные примеры пригодного замещенного 1,2-фенилендибензоата включают 3-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-1,2-фенилендибензоат; 3-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат и/или бифенил-2,3-диилдибензоат.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Группа R₁ не представляет собой вторичную алкильную группу или третичную алкильную группу. Каждая из групп R₁ и R₄ выбрана из незамещенной алкильной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, незамещенной алкенильной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₂-R₃ и каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₂ и R₃, каждая из которых представляет собой атом водорода.

В одном из вариантов осуществления структура (II) включает группы R₁, R₃ и R₄, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R₂, R₅-R₉ и R₁₀-R₁₄ представляет собой атом водорода.

Неограничительные примеры пригодного замещенного 1,2-фенилендибензоата включают следующие соединения, а также их производные, содержащие в качестве заместителя (заместителей) группы R₅-R₁₄, которые определены выше: 3-этил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3,6-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-6-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-6-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-этилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3,6-диизопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-6-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 4-изопропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3,6-дибутил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-циклогексил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3,6-диизобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 4-изобутилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3,6-дициклопентил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-циклопентил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3,6-дициклогексил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексилбифенил-2,3-диилдибензоат; и/или 3,6-фенил-1,2-фенилендибензоат.

Настоящее изобретение предлагает другую композицию. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₂ и R₄ выбрана из алкильной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, алкенильной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₁, R₂ и R₄ выбрана из алкильной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, алкенильной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления группа R₃ представляет собой атом водорода. Каждая из групп R₁, R₂ и R₄ выбрана из углеводородной группы, содержащей от 2 до 20 атомов углерода. Каждая из групп R₁ и R₄ не представляет собой третичную алкильную группу. Каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

Неограничительные примеры пригодного замещенного 1,2-фенилендибензоата включают следующие соединения, а также их производные, содержащие в качестве заместителя (заместителей) группы R₅-R₁₄, которые определены выше: 3,4,6-триметил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-4,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 4,6-диметил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изопропил-4,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-4,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 4,6-диметилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-этил-3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-диэтил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-6-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-3-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-этил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-3-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4-этил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-этил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-4-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3,6-диметил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-6-метил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-метил-3,4-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изопропил-6-метил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-метил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-6-метил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-метил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-метил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-метил-6-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-изопропил-3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-4-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-изопропил-6-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-диизопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-4-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 6-изопропил-4-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-бутил-3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-этил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-6-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дибутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-циклопентил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-циклогексил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-6-метил-3-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат; 6-бутил-4-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-изобутил-3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-4-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-изобутил-6-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-изобутил-3-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-диизобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 6-изобутил-4-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-трет-бутил-3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-этил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-6-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-бутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-циклопентил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-циклогексил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3-этил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-6-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-циклопентил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дициклопентил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-циклопентил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 6-циклопентил-4-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-циклогексил-3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-этил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-6-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-изопропил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-циклогексил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-изобутил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-циклопентил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дициклогексил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 6-циклогексил-4-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 2,5-диметилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-этил-5-метилбифенил-3,4-диилдибензоат; 5-метил-2-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-изопропил-5-метилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-бутил-5-метилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-изобутил-5-метилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-циклопентил-5-метилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-циклогексил-5-метилбифенил-3,4-диилдибензоат; 3,4-фенил-6-метил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3,4-диметил-1,2-фенилендибензоат; 3,6-диэтил-4-метил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-4-метил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3-изопропил-4-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-этил-4-метил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3-изобутил-4-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-этил-4-метил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-этил-4-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-6-метилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4,6-диэтил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 3,4,6-триэтил-1,2-фенилендибензоат; 4,6-диэтил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4,6-диэтил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4,6-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 4,6-диэтил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4,6-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4,6-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 4,6-диэтилбифенил-2,3-диилдибензоат; 6-этил-3-метил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,6-диэтил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3,4-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3-изопропил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-этил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3-изобутил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-этил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-этил-4-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-6-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 6-этил-4-изопропил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 3,6-диэтил-4-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-4-изопропил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3,4-диизопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-этил-4-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3-изобутил-4-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-этил-4-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-этил-4-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-6-изопропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-бутил-6-этил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3,6-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-6-этил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-6-этил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дибутил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-6-этил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-циклопентил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-циклогексил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 6-бутил-4-этилбифенил-2,3-диилдибензоат; 6-этил-4-изобутил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 3,6-диэтил-4-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-4-изобутил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-4-изобутил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-6-этил-4-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-3,4-диизобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-6-этил-4-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-6-этил-4-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-6-изобутилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-трет-бутил-6-этил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3,6-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-6-этил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-6-этил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-бутил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-6-этил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-циклопентил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-циклогексил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-6-этил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3,6-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-6-этил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-6-этил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-циклопентил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-6-этил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дициклопентил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-циклопентил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 6-циклопентил-4-этилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-циклогексил-6-этил-3-метил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3,6-диэтил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-6-этил-3-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-6-этил-3-изопропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-циклогексил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-6-этил-3-изобутил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-циклопентил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дициклогексил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 6-циклогексил-4-этилбифенил-2,3-диилдибензоат; 5-этил-2-метилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2,5-диэтилбифенил-3,4-диилдибензоат; 5-этил-2-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 5-этил-2-изопропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-бутил-5-этилбифенил-3,4-диилдибензоат; 5-этил-2-изобутилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-циклопентил-5-этилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-циклогексил-5-этилбифенил-3,4-диилдибензоат, 5-этил-2-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)бифенил-3,4-диилдибензоат; 3,4-дифенил-6-этил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-диметил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-4-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-метил-3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изопропил-4-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-4-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-метил-4-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-этил-3-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-диэтил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-3-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-этил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-этил-3-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4-этил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-этил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-этил-4-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 3-метил-4,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-4,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4,6-трипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изопропил-4,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-4,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 4,6-дипропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-изопропил-3-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-4-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-изопропил-3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-диизопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-изобутил-4-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-изопропил-4-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-бутил-3-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-этил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дибутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-циклопентил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-бутил-3-циклогексил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-бутил-4-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-изобутил-3-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-этил-4-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-изобутил-3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 4-изобутил-3-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-диизобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклопентил-4-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-изобутил-4-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-трет-бутил-3-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-этил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-бутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-циклопентил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-трет-бутил-3-циклогексил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3-этил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-циклопентил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклопентил-3-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дициклопентил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-циклогексил-4-циклопентил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-циклопентил-4-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 4-циклогексил-3-метил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-этил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3,6-дипропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-изопропил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3-бутил-4-циклогексил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-изобутил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 4-циклогексил-3-циклопентил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 3,4-дициклогексил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат; 6-циклогексил-4-пропилбифенил-2,3-диилдибензоат; 2-метил-5-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-этил-5-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2,5-дипропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-изопропил-5-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-бутил-5-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-изобутил-5-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-циклопентил-5-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; 2-циклогексил-5-пропилбифенил-3,4-диилдибензоат; и/или 3,4-дифенил-6-пропил-1,2-фенилендибензоат.

Предложена другая композиция. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. По меньшей мере одна из групп R₅-R₉ отличается от своей соответствующей группы R₁₀-R₁₄.

В одном из вариантов осуществления по меньшей мере одна из групп R₁-R₄ является замещенной и выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода и атома галогена.

Предложена другая композиция. В одном из вариантов осуществления предложен замещенный ароматический фенилендиэфир с приведенной ниже структурой (IV).

Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая из групп R₁, R₄ и R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

В одном из вариантов осуществления любая группа R из R₁, R₄ и R₅-R₁₄, которая не является атомом водорода, представляет собой незамещенную углеводородную группу. В дополнительном варианте осуществления углеводородная группа представляет собой алкильную группу.

В одном из вариантов осуществления каждая из групп R₁ и R₄ представляет собой атом водорода. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными. По меньшей мере одна из групп R₅-R₁₄ выбрана из незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний. Группы R₇ и R₁₂ не являются одновременно метильными группами. Иными словами, группа R₇ не является метильной группой, когда группа R₁₂ представляет собой метильную группу (и наоборот).

2,3-нафталиновая группа может быть замещенным или нет. В одном варианте осуществления 2,3-нафталиновая группа может содержать в качестве заместителей одну или большее число алкильных групп C₂-C₂₀ или более двух метильных групп. В другом варианте осуществления 2,3-нафталиновая группа является незамещенной (т.е. группы R₁ и R₄ представляют собой атомы водорода).

В одном из вариантов осуществления каждая группа R из R₅-R₁₄ представляет собой нециклическую структуру.

Любая из композиций, описанных в настоящем документе, может включать два или более вариантов осуществления, описанных в настоящем документе.

Любая из композиций, описанных в настоящем документе, может быть изготовлена с помощью одного или большего числа способов, описанных в настоящем документе.

В одном из вариантов осуществления один, несколько или все из перечисленных выше композиций не включают заместитель, который содержит активный атом водорода. Неограничительные примеры заместителей с активным атомом водорода включают гидроксильную группу и карбоксильную группу. Без намерения следовать какой-либо определенной теории считается, что активный атом (атомы) водорода могут реагировать с TiCl₄ и/или другими компонентами катализатора в процессе каталитического синтеза и уменьшать эффективность полученного из них катализатора. Также предпочтительно сократить до минимума число электронов электроннодонорных групп в заместителях R₁-R₁₄. Считается, что дополнительная электроннодонорная группа (группы) способны отравлять активные центры катализатора.

Составы согласно настоящему изобретению могут содержать два или более вариантов осуществления, описанных в настоящем документе.

Настоящий замещенный ароматический фенилендиэфир(ы) можно использовать в прокаталитических композициях и/или каталитических композициях для полимеризации полимеров на основе олефинов. Например, настоящий замещенный ароматический фенилендиэфир(ы) можно использовать как внутренний донор электронов и/или внешний донор электронов в каталитической системе Циглера-Натта. Предложение настоящего замещенного ароматического фенилендиэфира (фенилдиэфиров) в каталитических системах преимущественно повышает каталитическую стереоселективность и каталитическую активность. Каталитические системы, которые включают настоящий замещенный ароматический фенилендиэфир(ы), преимущественно производят полимеры на основе олефинов (и, в частности, полимеры на основе пропилена) с широким распределением молекулярной массы и высокой каталитической активностью.

Любой из замещенных ароматических фенилендиэфиров, описанных в настоящем документе, может представлять собой компонент прокаталитической композиции и/или каталитической композиции, описанной в патентной заявке США № 61/141902, поданной 31 декабря 2008 г. (№ 67797 в реестре патентного поверенного), полное содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.

Определения

Все ссылки на периодическую систему элементов в настоящем документе означают периодическую систему химических элементов, опубликованную фирмой CRC Press, Inc. и защищенную ее авторским правом в 2003 г. Кроме того, любые ссылки на группу или группы периодической системы означают соответствующие группы элементов с применением системы IUPAC для нумерации данных групп. Если иное не указано, не следует из контекста и не принято в технике, все доли и процентные соотношения приведены по массе. В целях патентной практики США содержание любого патента, патентной заявки или публикации, указанной в настоящем документе, включается в него посредством ссылки во всей своей полноте (или его эквивалентная американская редакция включается посредством ссылки), особенно в отношении описания способов синтеза, определений (насколько они не соответствуют каким-либо определениям, приведенным в настоящем документе) и общеизвестному уровню техники.

Термин «содержащий» и его производные не предназначены для исключения присутствия какого-либо дополнительного компонента, стадии или процедуры, независимо от того, описаны они в настоящем документе или нет. Во избежание какого-либо сомнения, все композиции, заявленные в настоящем изобретении посредством использования термина «содержащий», могут включать любую дополнительную добавку, адъювант или соединение, в том числе полимерное или другое, если не указано иное условие. Напротив, термин «состоящий в основном из» исключает из объема какого-либо последующего перечисления любой другой компонент, стадию или процедуру, кроме тех, которые не являются важными для работоспособности. Термин «состоящий из» исключает любой компонент, стадию или процедуру, которые четко не определены и не перечислены. Термин «или», если не указано иное, означает перечисленные элементы индивидуально, а также в любом сочетании.

Любой численный интервал, приведенный в настоящем документе, включает все значения от нижнего значения до верхнего значения, с инкрементами по одной единице, при том условии, что существует интервал, составляющий по меньшей мере 2 единицы, между каким-либо нижним значением и каким-либо верхним значением. В качестве примера, если указано, что количество компонента или значение композиционного или физического свойства, в том числе, например, количество компонента смеси, температура размягчения, индекс плавления и т.д., составляет от 1 до 100, подразумевается, что все индивидуальные значения, например, 1, 2, 3, и т.д. и все подинтервалы, например, 1-20, 55-70, 97-100 и т.д. определенно перечисляются в данном условии. Для значений, которые меньше, чем 1, одна единица считается равной 0,0001, 0,001, 0,01 или 0,1, в зависимости от обстоятельств. Приведены только примеры определенных целевых значений, и все перечисленные возможные сочетания численных значений между нижним значением и верхним значением считают определенно указанными в настоящей заявке. Иными словами, любой численный интервал, указанный в настоящем документе, включает любое значение или подинтервал в указанных пределах. Приведенные численные значения, как обсуждается в настоящем документе, представляют собой эталонный индекс плавления, скорость потока расплава и другие свойства.

Термины «смесь» или «смесь полимеров» при использовании в настоящем описании означают смесь двух или большего числа полимеров. Такая смесь может быть или не быть смешиваемой (не разделяемой на фазы на молекулярном уровне). Такую смесь можно или невозможно разделить на фазы. Такая смесь может или не может содержать одну или более доменных конфигураций, что определяют способами просвечивающей электронной спектроскопии, светорассеяния, рентгеновской дифракции и другими способами, известными в технике.

Термин «композиция» при использовании в настоящем описании, включает смесь материалов, которые составляют композицию, а также продукты реакции и продукты разложения, образующиеся из материалов композиции.

Термин «полимер» означает макромолекулярное соединение, получаемое полимеризацией мономеров одинакового или различного типа. «Полимер» включает гомополимеры, сополимеры, терполимеры, интерполимеры и т.п. Термин «интерполимер» означает полимер, полученный полимеризацией по меньшей мере двух типов мономеров или сомономеров. Он включает, но не ограничен ими, сополимеры (что обычно означает полимеры, полученные из двух различных типов мономеров или сомономеров), терполимеры (что обычно означает полимеры, полученные из трех различных типов мономеров или сомономеров), тетраполимеры (что обычно означает полимеры, полученные из четырех различных типов мономеров или сомономеров) и т.п.

Термин «полимер на основе олефина» означает полимер, содержащий, в полимеризованной форме основную массовую процентную долю олефина, например, этилена или пропилена, по отношению к полной массе полимера. Неограничительные примеры полимеров на основе олефинов включают полимеры на основе этилена и полимеры на основе пропилена.

Термин «полимер на основе пропилена» при использовании в настоящем описании, означает полимер, который содержит основную массовую процентную долю полимеризованного мономера пропилена (по отношению к полной массе полимеризованных мономеров), и необязательно может содержать по меньшей мере один полимеризованный сомономер.

Термин «алкил» при использовании в настоящем описании, означает разветвленный или неразветвленный, насыщенный или ненасыщенный ациклический углеводородный радикал. Неограничительные примеры пригодных алкильных радикалов включают, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, 2-пропенил (или аллил), винил, н-бутил, трет-бутил, изобутил (или 2-метилпропил) и т.д. Алкилы содержат от 1 до 20 атомов углерода.

Термин «замещенный алкил» при использовании в настоящем описании означает определенный выше алкил, в котором один или более атомов водорода, связанных с каким-либо атомом углерода, замещены другой группой, которая представляет собой, например, атом галогена, арил, замещенный арил, циклоалкил, замещенный циклоалкил, гетероциклоалкил, замещенный гетероциклоалкил, алкилгалогенид, гидрокси-, амино-, фосфидо-, алкокси-, тио-, нитрогруппу и их сочетания. Пригодные замещенные алкилы включают, например, бензил, трифторметил и т.п.

Термин «арил» при использовании в настоящем описании, означает ароматический заместитель, который может содержать одно ароматическое кольцо или несколько ароматических колец, которые друг с другом сконденсированы, соединены ковалентной связью или связаны с общей группой, например, метиленовой или этиленовой группой. Ароматические кольца могут включать, помимо прочих, фенил, нафтил, антраценил и бифенил. Арилы содержат от 1 до 20 атомов углерода.

Далее будут представлены примеры настоящего изобретения в целях его иллюстрации, но не ограничения.

1. Синтез ароматического 1,2-фенилендиэфира.

Способ A. В круглодонную колбу объемом 250 мл помещали катехин (0,025 моль), пиридин (0,05 моль, 1,0 экв.) и дихлорметан (50 мл). Колбу охлаждали на бане с ледяной водой и по каплям добавляли ацилхлорид (0,05 моль, 1,0 экв.). После завершения добавления реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Смесь разбавляли дополнительным количеством дихлорметана и последовательно промывали насыщенным раствором NH₄Cl в 1 н. HCl, водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и солевым раствором. Органический слой собирали и сушили над сульфатом магния. После фильтрации фильтрат концентрировали и остаток сушили в вакууме. Большинство сырых продуктов были достаточно чистыми, и их можно было дополнительно очищать перекристаллизацией из этанола (для твердых веществ) или дистилляцией в вакууме с получением твердого/жидкого продукта, имеющего цвет от белого до желтого.

Способ B. В круглодонную колбу объемом 250 мл помещали катехин (68,0 ммоль, 1,0 экв.), пиридин (0,14 моль, 2,0 экв.) и 50 мл дихлорметана. Колбу охлаждали до 0°C на бане с ледяной водой и по каплям добавляли ацилхлорид (0,14 моль, 2,0 экв.). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Растворитель отгоняли в вакууме, остаток растворяли в 200 мл эфира и фильтровали для отделения твердого вещества. Фильтрат последовательно промывали 100 мл 0,1 н. HCl, водой и солевым раствором и сушили над Na₂SO₄. После фильтрования фильтрат концентрировали и получали сырой продукт, который очищали перекристаллизацией из этанола, чтобы получить конечный продукт.

Способ C. В круглодонную колбу объемом 250 мл помещали 4-трет-бутилбензол-1,2-диол (0,03 моль), бензилхлорид (0,066 моль, 2,2 экв.), трифлат висмута (1,05 ммоль, 0,035 экв.) и дихлорметан (100 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Растворитель удаляли выпариванием в вакууме. Остаток растворяли в этилацетате и последовательно промывали водным раствором K₂CO₃, водой и солевым раствором. Органический слой собирали и сушили над сульфатом натрия. После фильтрования фильтрат концентрировали. Сырой продукт очищали перекристаллизацией из смеси этилового эфира и гексанов.

Способ D. В круглодонную колбу объемом 250 мл помещали 5-трет-бутил-3-метилбензол-1,2-диол (0,02 моль), ацилхлорид (0,044 моль, 2,2 экв.), трифлат висмута (0,7 ммоль, 0,035 экв.) и дихлорметан (100 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Растворитель удаляли выпариванием в вакууме. Остаток растворяли в этилацетате и последовательно промывали водным раствором K₂CO₃, водой и солевым раствором. Органический слой собирали и сушили над сульфатом натрия. После фильтрования фильтрат концентрировали. Сырой продукт очищали перекристаллизацией из смеси этилового эфира и гексанов.

Неограничительные примеры соединений, полученных вышеуказанными способами синтеза, приведены ниже в таблице 1.

Таблица 1
Соединение	Способ синтеза	Структура	Спектр 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3, δ м.д.)
1,2-фенилендибензоат	А		8,08 (дд, 4H), 7,54 (тт, 2H), 7,34-7,43 (м, 8H)
3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат	А		8,08 (дд, 2H), 8,03 (дд, 2H), 7,53 (тт, 1H), 7,50 (тт, 1H), 7,38 (т, 2H), 7,34 (т, 2H), 7,21 (д, 1H), 7,19 (д, 1H), 2,28 (с, 3H), 1,34 (с, 9H)
3-трет-бутил-5-метил-1,2-фенилендибензоат	А		8,08 (дд, 2H), 7,93 (дд, 2H), 7,53 (тт, 1H), 7,43 (тт, 1H), 7,38 (т, 2H), 7,25 (т, 2H), 7,16 (д, 1H), 7,11 (д, 1H), 2,41 (с, 3H), 1,38 (с, 9H)
3,5-ди-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат	А		8,08 (дд, 2H), 7,94 (дд, 2H), 7,52 (тт, 1H), 7,44 (тт, 1H), 7,36-7,40 (м, 3H), 7,23-7,27 (м, 3H), 1,40 (с, 9H), 1,38 (с, 9H)
3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоат	А		8,08 (дд, 2H), 7,00 (дд, 2H), 7,53 (тт, 1H), 7,48 (тт, 1H), 7,39 (т, 2H), 7,31 (т, 2H), 7,11 (д, 1H), 7,09 (д, 1H), 3,11 (гептет, 1H), 2,96 (гептет, 1H), 1,30 (д, 6H), 1,26 (д, 6H)

3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат	А		8,08 (д,2H), 7,51 (т, 1H), 7,34 (д, 2H), 7,11 (с, 2H), 2,23 (с, 6H)
4-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат	С		8,07 (дд, 4H), 7,54 (м, 2H), 7,30-7,40 (м, 7H), 1,37 (с, 9H)
4-метил-1,2-фенилендибензоат	В		8,07 (д, 4H), 7,54 (т, 2H), 7,37 (т, 4H), 7,27 (д, 1H), 7,21 (с, 1H), 7,15 (д, 1H), 2,42 (с, 3H)
1,2-нафталиндибензоат	А		8,21-8,24 (м, 2H), 8,08-8,12 (м, 2H), 7,90-7,96 (м, 2H), 7,86 (д, 1H), 7,60 (м, 1H), 7,50-7,55 (м, 4H), 7,46 (т, 2H), 7,37 (т, 2H)
2,3-нафталиндибензоат	А		8,08-8,12 (м, 4H), 7,86-7,90 (м, 4H), 7,51-7,58 (м, 4H), 7,38 (т, 4H)
3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-метилбензоат)	В		7,98 (д, 2H), 7,93 (д, 2H), 7,18 (д, 4H), 7,15 (д, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,36 (с, 3H), 2,26 (с, 3H), 1,35 (с, 9H)
3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(2,4,6-триметилбензоат)	В		7,25 (с, 1H), 7,21 (с, 1H), 6,81 (д, 4H), 2,36 (с, 3H), 2,30 (д, 6H), 2,25 (с, 6H), 2,23 (с, 6H), 1,36 (с, 9H)

3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-фторбензоат)	D		δ 8,07 (м, 4H), 7,21 (с, 1H), 7,17 (с, 1H), 7,04 (м, 4H), 2,27 (с, 3H), 1,34 (с, 9H)
3,6-дихлор-1,2-фенилендибензоат			8,10 (д, 2H), 7,57 (т, 1H), 7,41 (д, 2H), 7,49 (с, 2H)
3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-хлорбензоат) (IED12)	D		7,98 (дд, 4H), 7,36 (дд, 4H), 7,21 (с, 1H), 7,17 (с, 1H), 2,26 (с, 3H), 1,34 (с, 9H)
3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(1-нафтоат)	B
3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(2-нафтоат)	B
3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(4-этоксибензоат)	B		δ 8,02 (д, 2H), 7,97 (д, 2H), 7,17 (м, 2H), 6,83 (д, 2H), 6,79 (д, 2H), 4,04 (м, 4H), 2,25 (с, 3H), 1,41 (м, 6H), 1,33 (с, 9H)
3-метил-5-(2,4,4-триметилпентан-2-ил)-1,2-фенилендибензоат	B		δ 8,09 (д, 2H), 8,03 (д, 2H), 7,50 (м, 2H), 7,38 (1, 2H), 7,33 (т, 2H), 7,19 (с, 2H), 2,27 (с, 3H), 1,75 (с, 2H), 1,40 (с, 6H), 0,81 (с, 9H)

3-фтор-1,2-фенилендибензоат	D		δ 8,10 (д, 2H), 8,07 (д, 2H), 7,56 (м, 2H), 7,40 (м, 4H), 7,31 (м, 1H), 7,18 (м, 2H)
4-трет-бутил-1,2-фениленди(2-метилбензоат)	D		δ 8,04 (д, 1H), 8,00 (д, 1H), 7,39 (м, 3H), 7,34 (м, 1H), 7,28 (д, 1H), 7,22 (м, 2H), 7,17 (м, 2H), 2,57 (с, 6H), 1,36 (с, 9H)
4-метил-1,2-фениленди(2-метилбензоат)	D		δ 8,01 (д, 2H), 7,39 (м, 2H), 7,22 (м, 3H), 7,15 (м, 4H), 2,57 (с, 3H), 2,56 (с, 3H), 2,42 (с, 3H)
4-трет-бутил-1,2-фениленди(2,4,6-триметилбензоат)	D		δ 7,36 (с, 3H), 6,83 (с, 4H), 2,29 (с, 6H), 2,26 (с, 12H), 1,34 (с, 9H)
4-метил-1,2-фениленди(2,4,6-триметилбензоат)	D		δ 7,29 (д, 1H), 7,22 (м, 1H), 7,14 (м, 1H), 6,83 (м, 3H), 2,42 (с, 3H), 2,29 (с, 6H), 2,25 (с, 6H), 2,24 (с, 6H)
1,2-фениленди(2,4,6-триметилбензоат)	D		δ 7,43 (м, 2H), 7,35 (м, 2H), 6,84 (с, 4H), 2,29 (с, 6H), 2,25 (с, 12H)

Особо предусмотрено, что настоящее изобретение не ограничено вариантами осуществления и иллюстрациями, приведенными в данном описании, но включает модифицированные формы данных вариантов осуществления, в том числе части вариантов осуществления и сочетания элементов различных вариантов осуществления, которые входят в объем следующей формулы изобретения.

1. Замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными, группа R₁ не представляет собой изопропильную группу или третичную алкильную группу, и каждая из групп R₁ и R₃ выбрана из группы, состоящей из незамещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной алкенильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний; и
каждая из групп R₂, R₄ и R₅-R₁₄ выбрана из группы, состоящей из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний, при условии, что R₂ и R₄ не представляют собой одновременно бром.

2. Замещенный ароматический фенилендиэфир по п. 1, в котором каждая из групп R₂ и R₄ представляет собой атом водорода.

3. Замещенный ароматический фенилендиэфир по любому из пп. 1 и 2, в котором группа R₁ представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой разветвленную алкильную группу.

4. Замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными, группа R₂ представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода, и каждая из других групп R из R₁-R₄ представляет собой атом водорода;
каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из группы, состоящей из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний; и
все группы R₂, R₇ и R₁₂ не представляют собой одновременно трет-бутильные группы.

5. Замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными, каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода, группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода;
по меньшей мере одна из групп R₇ и R₁₂ выбрана из группы, состоящей из атома галогена, первичной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, которые могут необязательно содержать в качестве заместителей атомы галогена или кремния или алкоксигруппу, и вторичной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, которые могут необязательно содержать в качестве заместителей атомы галогена, кремния или алкоксигруппу; и
каждая из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из группы, состоящей из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний.

6. Замещенный ароматический фенилендиэфир структуры (II):

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными, каждая из групп R₁, R₃, R₄ представляет собой атом водорода, группа R₂ представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода;
каждая из групп R₅-R₁₄ выбрана из группы, состоящей из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний; и
по меньшей мере одна из групп R₅-R₆, R₈-R₁₁ и R₁₃-R₁₄ выбрана из группы, состоящей из алкильной группы C₁-C₆, атома галогена и их сочетаний.

7. Замещенный ароматический диэфир, выбранный из группы, состоящей из 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(1-нафтоата) и 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фениленди(2-нафтоата).