Способ получения сложных эфиров одноядерных ароматических карбоновых кислот

 

Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению сложных эфиров одноядерных ароматических карбоновых кислот. Цель - повышение интенсивности процесса и выхода продукта. Получение ведут этерификацией соответствующей карбоновой кислоты первичным спиртом в присутствии катализатора - конц.минеральной кислоты с азеотропным или десорбционным отводом воды. Процесс проводят в две стадии при молярном соотношении спирта и кислоты (20-25):1 и при температуре на 10-15°С ниже температуры кипения реакционной смеси на первой стадии и молярном соотношении спирта и кислоты (35-40):1 и температуре кипения реакционной смеси на второй стадии. Способ обеспечивает увеличение интенсификации процесса в 1,6-1,78 раза и увеличение выхода продукта на 7-12 мас.%, что позволяет уменьшить расходные нормы по сырью. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК щ)5 С 07 С 67/08, 69/773

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4386486/23-04 (22 ) 29.02. 88 (46) 15 07.90. Бюл. У 26 (71 ) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э.Дзержинского (72 ) В, Н. Мартынов, С. И, Стрельцова, В.М. Задор ский, В. С. Берман, l(. Г.Шкуро, И.А.Милиции и С.Д.Данилов (53) 547.584.45.07 (088,8) (56 ) K. Бюлер, Д.Пирсон. Органические синтезы, М.: Мир, 1973.

Исследование макрокинетики процессов, разработки мероприятий по интенсификации производства гидрохинона и кокцидина. (Отчет по НИР)/

ДХТИ, Днепропетровск, 1982. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ОДНОЯДЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение отнбсится к эфирам карбоновых кислот, в частности к поИзобретение относится к химической технологии и может быть использ,овано в химической промышленности, в частности при производстве химических средств защиты растений, Целью изобретения является повышение интенсивности процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (по прототипу). В тр ехг орлую к оп бу емк ос тью 1, 5 л, снабженную механич еск ой мешалкой, обр атным холодильником и термометром

„„SU „„1578124 А 1

2 лучению сложных эфиров одноядерных ароматических карбоновых кислот, Цель — повышение интенсивности процесса и выхода продукта, Получение ведут этерификацией соответствующей карбоновой кислоты первичным спиртом в присутствии катализатора конц. минеральной кислоты с азеотропным или десорбционным отводом воды, Процесс проводят в две стадии при молярном соотношении спирта и кислоты (20 — 25):1 и при температуре на

1Π— 15 С ниже температуры кипения реакционной смеси на первой стадии и молярном соотношении спирта и кислоты (35-40):1 и температуре кипения реакционной смеси на второй стадии. Способ обеспечивает увеличение . интенсификации процесса в 1,6

1,78 раза и увеличение выхода продукта на 7-12 мас.Е, что позволяет уменьшить расходные нормы по сырью.

3 табл. загружают 136 г (1 мапь) о-тапуиповой кислоты и 400 r (12,5 моль) метилового спирта. К этой смеси при перемешивании медленно прибавляют

44, 1 r (О, 45 моль ) концентрированной серной кислоты. Содержимое колбы при перемешивании нагревают па водяной бане до слабого кипения и кипятят в течение 6 ч . После окончания синтеза обратный холодильник заменяют на холодильник ЛиЬиха и, нагревая на водяной бане, отгоняют избыток метилового спирта. После охлаждения содержимое колЬы встряхива1578124, ют в делительной воронке с 1 л воды и дают отстояться. Из верхнего, органического слоя отгоняют под вакуумом

126 г (выход 84,0Х от теоретического ) метилового эфира о-толуиловой

5 кислоты с т.кип. = 97-99 С/15 мм рт. ст.

Пример 2. В четырехгорлую колбу емкостью .1,5 л, снабженную механической мешалкой, обр атным холодильником, термометром и меринком загружают 136 r (1 моль ) о-толуиловой кислоты и 720,0 г (22,5 моль) метилового спирта. К этой смеси при пер емешивании медленно пр ибавляют

79,38 г (0,81 моль) концентрированной серной кислоты, Содержимое колбы при перемешивании нагревают на водяо. ной бане до 53 С и при этой температуре выдерживают в течение 2 ч.

Затем обратный холодильник заменяют на холодильник Либиха, загружа— ют дополнительно 480 r (15,0 моль) метилового спирта и 52,92 г 25 (0,54 моль ) концентрированной серной кислоты. Общее количество спирта на второй стадии составляет 1200,0 г (37,5 моль), а серной кислоты

132,3 r (1,35 моль).

ЗО

Смесь нагревают до слабого кипения, В такт отвода метанола и десорбированной им воды из меринка подают свежие" порции спирта со скоростью,рав— ной скорости его отвода. Процесс

, проводят таким образом в течение 2 ч.

Затем прекращают подачу свежих" порций метанола и отгоняют его избыток из реакционной смеси. После охлаждения содержимое колбы встряхивают в 40 делительной воронке с 3 л воды и дают остояться, Из верхнего органического слоя отгоняют под вакуумом 144 г (выход 96,07 от теоретического ) ме— тилового эфира о — толуиловой кислоты 45 с т.кип. = 97-99 С/15 мм рт, ст, Примеры 3 — 12 осуществляются аналогично примеру 2 и на установке,описанной в примере 2. Меняются только загрузки метилового спирта и серной кислоты, Пример 3. 136 г (1 моль) от спуиловой кислоты, 400 г (12,5 моль ) метилового спирта и 44,1 r (0,45 моль ) концентрир ованной серной

55 кислоты выдерживают при перемешивании в течение 2 ч при 53 С, затем загружают дополнительно 800 r (25,0 моль) метилового спирта и

88,2 r (0,9 моль) концентрированной серной кислоты. Общее содержание метанола на второй стадии составляет

1200 г (37,5 моль), а серной кислоты — 132,3 r (1„35 моль). Смесь кипятят в течение 2 ч, отводя метанол с водой и подавая его свежие порции.

После отгонки избытка метанола,промывки эфира водой и вакуумной разгонки получают 136,5 г (выход 917. от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т,кип.

97-99 С/15 мм рт.ст.

Пр и м ер 4. 136 r (1 моль) о-толуиловой кислоты, 960 r (30 моль) метилового спирта и 105,84 r (1,08 моль ) концентрированной серной кислоты выдерживают при перемешивании в течение 2 ч при 53 С, зао тем загружают дополнительно 240 г (7,5 моль) метилового спирта и

26,46 г (0,27 мапь) концентрированной серной кисло.ты.

Общее содержание метанола на второй стадии процесса этерификации составляет 1200 г (37,5 мспь),серной кислоты — 132,3 г (1,35 моль) . Смесь кипятят в течение 2 ч, отводя метанол и воду и подводя свежие порции метанола. После отгонки избытка метанола, промывки эфира водой и вакуумной разгонки получают 144 r (выход 96, от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т.кип. 97-99 С/15 мм рт,ст.

Пример 5. 136 r (1 моль) о-толуиловой кислоты, 720 r (22,5 моль) метилового спирта и

79,38 г (0,81 коль) концентрированной серной кислоты выдерживают при о перемешивании в тече ние 2 ч при 53 С, затем смесь кипя:тят в течение 2 ч, отводя метанол и воду, десорбированную им, и подавая свежие порции метанола. На вторую стадию метиловый спирт и серную кислоту дополнительно не подают. Содержание метанола и серной кислоты составляет 720 r (22,5 моль) и 79,38 r (0,81 моль) соо тветств енно.

После отгонки избытка метилового спирта, промывки продукта водой и вакуумной разгонки получают 130,5 r, (выход 87Х от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т,кип. 97-99 С/15 мм рт.ст.

Пр и м ер 6. 136 г (l моль) о- толуиловой кислоты, 720 г

78124 6

5 15 (22,5 моль ) метил ового спирта и

79, 38 г (О, 81 моль ) концентрир ованной ортофосфорной кислоты выдерживао ют в течение 2 ч при 53 С, затем загружают дополнительно еще 720 г (22,5 моль) метанола и 79,38 г (0,81 моль ) ортофосфорной кислоты.

Общее содержание на второй стадии процесса метанола и ортофосфорной кислоты равно 1440 г (45 мапь) и

158,76 г (1,62 мапь) соответственно, Смесь кипятят в течение 2 ч,отводя метанол с десорбированной им водой и подавая свежие порции метанола. После отгонки избытка метанола, промывки технического продукта водой и вакуумной разгонки получают 144 r (выход 96Х от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т.кип. 97-99 С/15 мм рт.ст.

При мер 7. 136 r (1 моль) отолуиловой кислоты, 400 г (12,5 Manb) метилового спирта и 44,1 г (0,45 моль) концентрированной серной кислоты выдерживают при перемешивании в течение 2 ч при 53 С, затем загружают дополнительно 320 r (10 мань) метанола и 26,46 г (0,27 моль) серной кислоты. Таким образом, содержание метанола на второй стадии процесса этерификации равно 720 г (22,5 мапь), а серной кислоты " 70,56 г (0,72 моль). Смесь кипятят в течение 2 ч, отводя метанол и воду, Взамен отогнанному метанолу в такт отвода непрерывно подают свежие порции метанола. По истечении 2 ч прекращают подачу спирта, отгоняют из реакционной смеси его избыток. После промывки технического продукта водой и вакуумной разгонки получают 127,5 r (выход 85Х от теоре.— тического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т.кип. 97-99 С/15 мм рт.ст.

Пример 8; 136 r (1 моль) отолуиловой кислоты, 960 r (30 моль) метилового спирта и 105,84 г (1,08 моль) концентрированной серной кислоты выдерживают при перемешивании в течение 2 ч при 53 С, затем загружают дополнительно 480 г (15 моль) метилового спирта и 52,92 r (0,54 моль) серной кислоты, На второй стадии процесса содержание метанола стапо равным 1440 г (45 мапь), серной кислоты — 158,76 г (1,62 моль).

Смесь кипятят в течение 2 ч, отгоняя спирт и десорбированную им воду и подавая свежие порции спирта. После отгонки избытка метанола, промывки техническог о продукта водой и вакуумной разгонки получают 144,075 г (выS ход 96,05Х от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т.кип. 97-99 С/15 мм рт.ст.

Прим ер 9. 136 г (1 мапь) отапуиловой кислоты, 640 r (20 моль) метанола и 70,56 r (0,72 моль) концентрированной ортофосфорной кислоты выдерживают при перемешивании в течение 2 ч при 53 С, затем загружают дополнительно 480 г (l5 моль) метанапа на второй стадии процесса эт.ерификации метанола — 1120 r (35 мапь), ортофосфорной кислоФы—

123,48 r (1,26 моль).

20 Реакционную смесь кипятят 2 ч,отгоняя метанол с водой и непрерывно подавая свежие порции спирта. После отгонки избытка метилового спирта, промывки продукта водой и вакуумной

25 разгонки получают 142,5 r (выход 95Х от теоретического ) метипового эфира о-толуиловой кислоты с т.кип, 97—

99 С/15 мм рт . c т.

30 Пример 10. 136 г (1 мапь) отапуиловой кислоты, 800 г (25 моль) .метилового спирта и 88,2 г (0,9 моль) концентрированной серной кислоты нагревают до 53 С и выдерживают при этой температуре и перемешивании

2 ч, затем загружают еще 320 г (10 моль) метанола и 35,28 r (0,36 мапь) серной кислоты. Таким образом, содержание метанола на вто40 рой стадии стало 1120 г (35 моль), а серной кислоты — 123,48 г (1,26 моль). Реакционную смесь кипятят в течение 2 ч, отгоняя спирт и воду и подавая свежие порции спир45

После отгонки избытка метанола, промывки продукта и вакуумной раэгон.ки получают 143,25 r (выход 95,5Х от теоретического) мечилового эфиSp ра о-толуиловой кислоты с т.кип.

97-99 С/15 мм рт.ст.

Пример 11. 136 r (1 моль) о-толуиловой кислоты, 640 г (20 моль) метилового спирта и 70,56 r (0,72 моль) концентрированной серной кислоты выдерживают при перемешивании 2 ч при 53 С, затем загружают еще 640 г (20 мань) метанола и 70,56 г (0,72 моль ) 7 1578124 8 с ер но и кисл оты . Общ ее с од ер жанн е на в тор ой стадии мет анол а

1280 r (40 мопь), серной кислоты — 141,12 г (1,44 моль) .

Смесь. кипятят в течение 2 ч,отгоняя спирт и воду, десорбир.ованную им, и одновременно непрерывно подавая свежие порции спирта. После отг онки избытка метанола, промывки про- 1 дукта водой и его вакуумной разгонки получают 144 г (выход 96,00Х от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т,кип. 97

99 С/15 мм рт.ст.

Прим ер 12. 136 r (1 моль) о-толуиловой кислоты, 800 r (25 моль) метилового спирта и 88,2 r (0,9 моль ) концентрированной серной о кислоты нагревают до 53 С и выдерживают при этой температуре и перемешивании в теч.ение 2 ч, затем разгружают еще 480 г (15 мапь) метанола и 52,92 r (0,54 моль) серной кислоты. Общее содержание метанола на 25 второй стадии процесса этерификации 1280 r (40 моль), серной кислоты 141,12 г {1,44 мапь).

Смесь кипятят 2 ч, отгоняя метанол и воду и непрерывно подавая свежие порции спирта. После отгонки избытка метанола, промывки технического продукта водой и вакуумной разгонки получают 144,075 г (выход

96,05Х от теоретического) метилового эфир а о- толуилов ой кислот ы с т.кип. 97-99 С/15 мм рт.ст, Пример 13. Выполняют аналогично примеру 2, однако время проведения второй стадии 2,1 ч. Получают 40

144 r (выход 96,00Х от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т.кип. 97-99 С/15 мм рт.ст.

Пример 14. Выполняют аналогично примеру 2, но меняют темпера- 45 туру проведения первой стадии процесса этерификации 40,0 С. Получают

133,5 г (выход 89,0Х от теоретического) метилового. эфира о-толуиловой кислоты с т.кип. 97-99 C/15 мм рт.ст. 50

Пример 15. Выполняют аналогично примеру 2, но температура на перв ой стадии процесса этерификации равна 60,0 С. Получают 144,075 r (выход 96,05Х от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т.кип. 97-99 С/1i5 мм рт.ст.

Пример 16. Выполняют аналогично примеру 2, однако температура на первой стадии процесса 50,0ОС.

Получают 142,5 г (выход 95,00Х от теоретического ) метилов ого эфира о-толуиловой кислоты с т.кип.

97-99С С/15 мм рт.ст.

Пример 17. Выполняют аналогично примеру 2, однако температура первой стадии процесса этерификации 55,0ОC. Получают 144 г (выход

96,0Х от теоретического) метилового эфира о-толуиловой кислоты с т.кип, 97-99 С/15 мм рт.ст, Пример 18 (по прототипу), Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо о-толуиловой кислоты берут бензойную кислоту в количестве 122 г (1 моль), а вместо метанола — абсолютный этиловый спирт в количестве

575 г (12,5 моль) .. Серную кислоту загружают в количестве 44,1 r (0,45 моль), Получают 134,2 г (выход 90,00 от теоретического) этилового эфира бензойной кислоты с т.кип. 95 С/17 мм рт.ст.

Пример 19. Осуществляют аналогично примеру 2, но вместо о-толуиловой кислоты используют бензойную кислоту, а вместо метанола — этанап.

На первой стадии загружают 122 r (1 моль) бензойной кислоты, 1035 г (22,5 моль ) абсолютного этилового спирта и 79,38 г (0,81 моль) концентрированной серной кислоты.

На второй стадии загружают дополнительно 690 г (15,0 моль) этанола и 52,92 r (0,54 моль) серной кислоТЫ, Общее содержание эганола на второй стадии процесса составляет

1725 r (37,5 мапь), серной кислоты — 132,3 r (1,35 моль). Получают

144,64 г (выход 97Х от теоретического) этилового эфира бензойной кислоты с т.кип. 95 С/17 мм рт, ст, В табл.1 приведено обоснование предлагаемых малярных соотношений р еаг ент ов .

При молярном соотношении концентраций спирта и кислоты на первой стадии процесса, меньшем предлагаемого, выход продукта, а также скорость и интенсивность реакции этерификации, низкая (примеры 3 и 7) . Увели|чение концентрации спирта на первой стадии выше предлагаемой нецелесообразно, так как увеличения скорости, интенсивности реакции и выхода про1578124

Та бли ц а 1

Способ получении эфира

Увелич . интенсивности в ср ав невки с прототипом,раз

Молярное соотно ш ение спир т: кислота

Молярпое соотноТ-ра реакц., С

Время реакции, ч

Выход эфира, Х

Икте сивнос (съем продукта,r, с единицы объема, см в ед.врем., ми шепие исходн кислот а: катализатор

Из в естный (прототип) по примеру 1

Pear åíòû: о-Толуаловая кисло84,0 2,33 !0 -4

1 2ь 5.: i 1 0 ° 45 65зО та,метил овый спирт; дукта практически не наблюдается (примеры 4,8).

Согласно механизму. реакции этерификации сдвинуть ее протекание в сторону большего выхода продукта и повысить скорость особенно необходимо на второй стадии. Увеличение избытка спирта на второй стадии приводит к возрастанию скорости процесса, его интенсивности и увеличению выхода продукта. При молярном соотношении спирт: кислота на второй стадии процесса, меньшем 35:1, скорость реакции этерификации, ее интенсивность и выход продукта падают (примеры 5 и 7, табл.1), а при молярном соотношении спирт: кислота большем, чем .40: 1 (примеры 6 и 8,.табл.1), ув еличения этих и оКВ3 ател ей пр акти» 20 чески не наблюдается.

В табл.2 дано обоснование интервалов температурных режимов первой и второй стадий процесса этерифика- 25 ции, которые можно рассматривать только в совокупности.

На первой стадии поддерживают температуру на 1О-15 С ниже температуры кипения реакционной смеси,обеспе- 30 чивая "мягкие" условия протекания реакции. На второй стадии процесс проводят при температуре кипения реакционной смеси. Уменьшение температуры даже на первой стадии приводит к снижению выхода продукта до

897; Снижается также скорость и интенсивность процесса в сравнении с оптимальными (пример 14) . Увеличение температуры первой сталин практически не приводит к увеличению показателей процесса.

В табл.З дано обоснование увели- . чения скорости реакции этерифнкации кислот спиртами по предлагаемому с по собу.

При использовании изобретения увеличивается интенсивность процесса этернфикации в 1,6-1,78 раза, выход продукта на 7-12 мас.Ж, что позволяет уменьшить расходные норма по сырью..

Формула изобретения

Способ получения сложных эфиров одноядерных ароматических карбоновых кислот этерификацией соответствующей карбоновой кислоты первичным спиртом в присутствии катализатора — концентрированной минеральной кислоты йри нагревании и избытке спирта с азеотропным или десорбционным отводом воды из реакционной среды, о т-л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения интенсивности процесса.и выхода продукта, процесс проводят в две стадии: при молярном соотношении спирт: кислота (20 — 25)

:1 и при температуре на 10-15 С ниже темнературы кипения реакционной смеси на первой стадии и при.малярном соотношении спирт: кислота (35— — 40): 1 и температуре кипения реакционной смеси на второй стадий.

) 2

1578124 катализ атор—

Н 80

1Ipедлагаемый по примеру 2

Реагенты: о-Тапуиловая киспота, I стадия этерификации

22,5:1 l:0,8) 53,0

II стадия этерификации метиповый спирт; 37,5:1 катализатор — H SO

П едл агаемый по примеру 3

Реагенты: о-Тол уил овая кислота, 12,5:1 метанол . катализатор — H SO 37 5". I

Предлагаемый

nb примеру 4

Реагенты: о)-Тол уил ов ая кйслота, метанол la

t к ат ализатор —.

Н БО ф

Предлагаемый пф примеру 5

РФагенты: о Толуило вая кислота, 22 5:) метанол; . катализ атор "H

Пр едл агаемый по примеру 6

Pear енты: 22,5:1 о- Толуилo вая кислота, метанол; 45 0:1 катали затор — НЗP04

Предлагаемыи по примеру 7

Реагенты: о-Толуиловая кислота, метанол; 22, 5: 1 катализ атор—

H XS O4

Пр едл аг аемый по примеру 8

Paar енты:

96,0 4,0 -10-4 1,72

1:1,35 65 0

I стадия этерификации

1:0 45 530

II стадия этерификации

91,0 3 79 ° 10 163

1:1,35 65 0 4

I стадия этерификации

30,0:1 1:),08 53,0

II стадия этерификации

96 0 4,00 10 1,72

37,5:) 1:1,35 65,0

I стадия этерификации

1:08) 530

II стадия этерификации

1:0,81 65,0

87,0 5,44 10 1,56

1 стадия этерификации

1:0,81 53,0

II стадия этерификации

1:1,62 65 0 4

96 0 4 00 10-а I 72

Х стадия этерификации

12,5:I !:0,45 53,0

II стадия этерификацин

I:0,72 65,0 4

85,0 3, 54 10 1,52

I стадия этерификации

30,0: 1 1; 1,08 53,0

ГГ1ХГГ

1578124

7 J 8

3 4 о-Топуиловая кислоII стадия зтерификации

45,0:1 I:1,62 65,0 4

20,0:1

35,0:1

25,0:-1 та, м етанол; катали4,12 10 4 1,77

95,5

35,0:1 затор

Н,ЯО 4

Пр едл агаемый по примеру 11

Реагенты: о-Толуиловая кислота, 20,0:1

40,0: ) 10-4 1 78

96,0

2,49 -10

12,5: 1 1:0,45 65,0 ная кислота, эт анол, абс.,катализ аI стадия этерификации

22;5:1 1:0,81 53,0 ки слота, зтанол абс., катализатор

Н Я04

37,5:1 1:),35 65,0 та, метанол кат ализ атор — Н ЯО

Пр едл аг аемыи по примеру 9

Реагенты: о- Тол уил ов ая кислота метанол; к ат ализ атор .—. Н PO+

Пр едл аг аемыи по примеру 10

Pear енты: о Толуило вая кисло-. метанол; катализатор — Н ЯОа

ПР едпагаемый по примеру ) 8 (прототип)

Реагенты:

Бензойтор—

Н ЯО

Предлагаемый по примеру 19

Реагенты:

Бензойная

I стадия этерификации

1:0,72 53 0

II стадия этерификации

1:1,26 65,0 4. I стадия этерификации

1:0,9. 53 0

II стадия этерификации

1:1,26 65,0 4

I стадия этерификации

1:0,72 53,0

II стадия этерификации

1:1,44 65,0 4

II стадия этерификацйи

Продолжение. табл ° 1

96,05 4,0 10-+ 1,72

95,0 3,96 10 1,70

97 4 02.)0-4 ) 61

1578124

Таблица2

Темп ер атура р еакции, OC

Интенсивн, (сьем продукта,г, с единицы объема, см, в ед.

3 вр ем., мин) Время р еакции ч

Выход эфира, Е

Унелич. интенсивности в срав. пении с прототипом, раз иие ние исспирт:кис ход.кислота лота:катализатор

6 84,00 2,33 ° 10 1

l2 5:l 1:0,45

65,0

1 стадия зтерификации

1:0,81 53 0

II стадия этерификации

22,5:1

1:1,35 65 0 4

I стадия этернфикации

37,5:1

22 5:1 1:0 40 0

II стадия этерификации

89,00

3,71 ° IO !,59

1:1 35 65 0 4

I стадия этерификации

37,5:1

1:0,81 60!0

II стадия этерификации

22„5:1

1:1„35 65 0 4

37,5:1

1 72

I с тади я э терифи кации

1:0,81 50,0

22,5; l

II стадия этерификации

1:1,35 65,0 4

37,5:1

1,70

I стадия этерификации

1:0,81 55 0

II стадия этерификации

22,5:1

4 96,00 4,00 10 4 1,72

1;1>35 65,0

37,5:1

Способ получения эфира

Известный (прототип) по примеру 1

Р,еагенты: о-Толуиловая кислота, метанол; к атали зат ор

í so, Предлагаемый по примеру 2

Реагепты: о-.Толуил оная кислота, метанол; катализатор и 804

Предлагаемый по примеру 14

Ренгенты: о- Толу илов ая кислота мет анол . кат ал из ат ор—

H

Реагенты; о- Тол уилов ая кислота, метанол; катализатор—

Н 80

Пр едлагаемый по примеру 16

Реагенты: о-Топуиловая кислота, мена ноя катализатор

í so<

Предлагаемый по примеру 17

Реагенты: о-толуйловая кислота, мет аноп, к атали з ат op— и so

Молярное Малярное соотноше- соотноше96,00 4,00 А !0 1,72

96,05 4,00 10 "

95 00 .. 3 96 10-4

1578124

Та бл и ц а 3

Способ получения эфира

Моляр но е с оотношеМалярное соотношеТемператураа реакции, с

Время р еакции, ч

Выход эфира ж

Увеличение интенсивности в срав ненни с прототипом, раз ние спирт кислота ние исходная кислота : катализатор

6 84,0 2,33 10

I:0,45 65,0

I стадия этерификации

1:0,81 53,0

II стадия этеришикации

I:1,35 65 0 4

1 стадия этерификации

96,0 4,00 .10 1,72

1:0,8! 53,0

II стадия этерификации метанол; катализатор — Н1БО

96,0 3,90 10 ),67

37 5:1

1:I 35 65,0 4,1

Редактор Т.Лазоренко

Заказ 1838 Тираж 344 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. /5

Производственно-издательский комбинат Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Известный (прототип) по примеру

Реагенты: о- Тол уил о в ая кисло та, 12,5:1 метанол; катализатор — Н ЯО

Предлагаемый по при-. меру 2

Реагенты: о — Толуиловая кислота, 22,5:1 метанол; катализатор — Н SO < 37,5:1

Предлагаемый по примеру 13

Реагенты: о-Толуиловая кислота, 22,5:1

Интенсивность (съем продукта, r с единицы объема, см, в ед времени, мин) Составитель Е. Уткина

Техред Л.Сердюкова Корректор О.Ципле