П.мгнтпо- ' ,:>&.tlx::h4rci;ai '""' би:;лиотек*

Авторы патента:

C07D407/04 - связанные непосредственно

C07D319/06 - не конденсированные с другими кольцами

C07D307/36 - только с атомами водорода или радикалами, содержащими только атомы водорода и углерода, непосредственно связанными с атомами углерода кольца

О П И С А Н И Е 266774

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.1.1969 (№ 1297724/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.1Ч,1970. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 10Х11.1970

Кл. 12q, 24

МПК С 070 5/16

С 07(1 15/02

УДК 547.722.1(088.8) Комитет па делам изобретений и аткрытий при Совете Министров

СССР

Изобретение относится к способу получения

2-фурил-5-алкил-5-о-ацилоксиметил вЂ” 1,3 - диоксанов, которые являются .перспективными в качестве новых смазочных материалов современных двигателей и механизмов, работающих в широком диапазоне температур и нагрузок.

Известен спосоо получения эфиров многоатомных спиртов, заключающийся в том, что моно- или диацетали пентаэритрита обрабатывают соответствующими хлорангидридами кислот.

Однако этот способ мало пригоден для синтеза соединений фуранового ряда, так как последние .в кислой среде легко конденсируются, полимеризуются и осмоляются.

Для получения 2-фурил-5-алкил-5-о-ацилоксиметил-1,3-диоксанов предлагается 2-фурил5-алкил-5-метилол-1,3-диоксан подвергать взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в присутствии органического растворителя,при нагревании нс выше 80 С в токе обескислороженного азота с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Описываемый способ позволяет, используя различные циклические фурановые ацетали и хлорангидриды кислот, синтезировать разнообразные сложные эфиры 2-фурил-5-алкил-5метилол-1,3-диоксанов.

П.р и м е р 1, Синтез 2-фурил-5-этил-5-о-ацетилоксиметил-1,3-диоксана (I)

В трехторлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помеs шают 5,33 г (0,025 моль) 2-фурил-5-этил-5метилол-1,3-диоксана (т. пл. 67 С), синтезированного по известной методике, и 50 мл абсолютированного бензола. Смесь нагревают до кипения при постоянной продувке обескис10 лороженным азотом и,постепенно в нее добавляют из капельной воронки в течение

20 мин 1,96 г (0,025 моль) хлорангидрида уксусной кислоты. Реакционную смесь кипятят еще 45 мин, охлаждают и промывают в дели1ь тельной воронке 200 мл дистиллированной воды. Бензольный слой отделяют и сушат над сернокислым магнием. После удаления бензола в вакууме,в токе азота отгоняют продукт реакции при 190 С/2 мм рт. ст. Полученная

20 маслянистая жидкость быстро кристаллизуется в белые кристаллы. В результате перекристаллизации из смеси бензола с гептаном (1: 3) получают кристаллический продукт 1.

Выход 6,05 г (95%).

Пример 2. Синтез 2-фурил-5-этил-5-о-валерилоксиметил-1,3-диоксана (11) .

Смесь 5,33 г (0,025 моль) 2-фурил-5-этил-5метилол-1,3-диоксана, 50 мл бензола и 3,01 г

30 (0,025 моль) хлорангидрида валериановой

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ 2-ФУР ИЛ-5-АЛ КИЛ-5-о-АЦИЛО КСИМЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНОВ

266774

Предмет изобретения

Составитель О. Смирнова

Редактор С. Лазарева Техред Л. Я, Левина Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 1752/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кислоты кипятят в условиях, аналогичных примеру 1.

После промывки водой, отделения бензольного слоя и его осушки отгоняют бензол. В результате вакуумной разгонки .получают маслянистый светло-желтый продукт III с т. кип.

195 С/1 мм рт. ст. Выход 6,3 г (87%).

Пример 3. 2-Фурил-5-метил-5-о-каприлилоксиметил-1,3-диоксан (I I I) .

4,95 г (0,025 моль) 2-фурил;5-метил-5-метилол-1,3-диоксана (т. пл. 50 С) в 50 мл абсолютированного бензола нагревают до кипения, |после чего в реакционную колбу в течение 15 вЂ” 20 мин прикапывают 3 81 г (0,025 моль) хлорангидрида каприловой кислоты. Через 60 мин кипячения в условиях отсутствия молекулярного .кислорода смесь охлаждают, промывают водой, отделяют бензольный слой от водного и сушат над сернокислым магнием. После фракционирования под вакуумом в токе инертного газа продукт

Ш в виде светло-желтой маслянистой жидкости имеет т. кип. 200 С. Выход 6,65 г (82%).

Все,полученные продукты подвергают тщательной очистке, дополнительной разгонке до стабильных показателей (т. пл., кип., MRD элементарный состав и УФ- и ИК-спектры), так как ни оо одном из них нет сведений в литературе, Причем, по данным ПМР-спектров, подтвердивших структуру синтезированных соединений, можно было судить о более тонком их строении; наличии различных стерео10 изомерных форм молекул.

15 Способ получения 2-фурил-5-алкил-5-оацилоксиметил-1,3-диоксанов, отличающийся тем, что 2-фурил-5-алкил-5-метилол-1,3-диоксан подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в присутствии ор20 ганического растворителя при нагревании не выше 80 С в токе обескислороженного азота с последующим выделением полученного продукта известным способом.