Способ получения фторполиннтроалканов

 

О Il И С А Н И Е 268400

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.!.1964 (№ 956049/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано -O.IV.1970. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 9Х11.1970

Кл, 12о, 3/01

12о,,01

МПК С 07с 79/12

УДК 647.414.8.07 (088.8) Комитет оо делам изобретвиий и открытий ори Совете Мииистров

СССР

Авторы изобретения

Л. В. Охлобыстина, А. А. Файнзильберг и С. С. Новит4ев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРПОЛ ИНИТРОАЛКАНОВ

Известен способ получения фтормононитросоединений путем обработки соответствующих мононитросоединений перхлорилфторидом в среде органического растворителя. Получение фторированных полинитросоединений в литературе не описано.

Предложен способ фторполинитроалканов путем обработки раствора или взвеси щелочной соли полинитросоединений в органическом растворителе (метаноле, диметилфтормамиде и другом) в интервале температур

or — 5 до +50 С.

Пример. Получение 1-фтор-1,1-динитроэтана. К раствору 6 г (0,05 моль) 1,1-динитроэтана в 10 мл абсолютного метанола IlpHбавляют при охлаждении (3 C) 27 г (0,05 моль) 100%-ного раствора метилата натрия. Барботируют в полученную взвесь газообразный перхлорилфторид при температуре от 3 до — 5 С в течение 2 час, смесь охлаждают. Затем выдерживают в течение 2 час и продувают азотом в течение

0,5 час.

Реакционную массу разбавляют 120 мл воды. Осевшее на дно масло отделяют, водный слой экстрагируют эфиром .(4 — 5 раз), эфирные вытяжки промывают небольшими порциями воды (4 раза), затем насыщенным водным раствором NaC1 и высушивают над прокаленным MgSO4. После отгонки эфира и разгонки остатка получают фракцию с т. кип.

130 — 132 С (735 мм рт. ст.) n D 1,3992 в количестве 3,87 г, которая представляет собой

1-фтор-1,1-динитроэтан (выход 56,2%). После повторной перегонки вещество имело т. кип. 130,5 — 131,5 С (762 мм рт. ст.), n DO

1,3990, а 1,4249. МЯр найдено 23,24; МКр вычислено 22,46; Е МКр 0,78 ИК-спектр

1585, 1327 слг1 указывает на группировку

С (NQ ) .

Найдено, /О. .N 19,94, 19,98; P 13,39, 13,75. . зНзХз04P.

Вычислено, и. N 20,29; F 13,78.

Реакция носит общий характер; таким же образом получен, например, фтортринитрометан; т. кип. 82 — 82,2 C (748 лы рт. ст.), 1P„

1,3955, d4ao 1,5232.

Найдено, %: F 11,0, 10,83.

20 Вычислено, %: F 11,2.

ИК-спектр 1618, 1297, 793 см 4 указывает на присутствие тринитрометильной группы, фтординитрометан; т. кип. 115 — 117 С (730 мм рт. ст.); 60 — 62 С (80 мм рт. ст.); пр 1,405.

ИК-спектр 1610, 1330 см 1 гем — динигрометильная группы, частота асимметричного колебания сильно смещена.

Фторирование нитросоединений с помощью

30 перхлорилфторида описано в литературе толь268400

Предмет изобретения

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред 3. Н, Тараненко Корректор С. М. Сигал

Заказ 1772)1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ко на примере мононитросоединений (выходы 36--42оо), причем удалось ввести в реакцию только вгоричные соединения (2-нитропропан, 2-нигробутан, нитроциклогексан).

Фторирован <е сопровождалось рядом побочных реакций (окисление, окислительная димеризация).

Способ получения фторполинитроалканов, отлича ощийся тем, что раствор или взвесь

5 щелочных солей полинитроалканов в оргачическом растворителе подвергают взаимодействию с газообразным перхлорилфторидом при температурах от — 5 до +50 С.