Способ получения 1,1-дифтор-1-нитроалкилхлор- метиловых эфиров
СПИ НИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
2S 9156
Ссаз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свиде.ель .тва Л
Заявлено 17.Х11.1968 (¹ 1290187 23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 17 1У.19?О. Бюллетень ч" 15
Дата опубликования описания 24Л 111.1970
Кл. 12о, 3/01
12о, 2/01
МПК С 07с 19/08
С 07с 79/34
УДК 547.26.113.07 (088.8) Комитет по делам лзооргтений и открытий при Совете 1йиниотров
СССР
Авторы изобретения
В. А. Комаров, С. М. Давыдова и К. В. Фросина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИФТОР-1-НИТРОАЛКИЛХЛОРМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
Известен способ получения хлорметиловых эфиров фторсодержащих спиртов путем взаимодействия фторалканолов с параформом и хлористым водородом в присутствии хлористого цинка при температуре 0 С.
В указанных выше условиях не удается получить хлорметильные производные фторнит.роалканолов, поскольку при этом образуются оксиметиловые эфиры.
Для получения хлорметильных производных фторалканолов, содержащих нитрогруппу, предлагается процесс проводить при температуре минус 10 — 12 С, а в качестве фторсодержащих спиртов брать дифторнитроалканолы.
Пример 1. 1,1-Дифтор-l-нитроэтилхлорметиловый эфир.
В пробирку с отводом вносят 8,0 г (0,063 моль) 1,1дифтор-1-нитроэтанола, 2,0 г (0,066 моль) параформа, 0,7 г свежепрокаленного хлористого цинка. В течение 2 час про;пускают в смесь сухой хлористый водород при температуре минус 10 С. Наблюдается расслоение смеси. Верхний слой отделяют и дважды фракционируют в вакууме. Получают 6,0 г (54,5%) не .растворимого в воде l,l-дифтор-lнитроэтилхлорметилового эфира с т. кин.
54 С/15 им рт. ст.; и 1,3980; с14 1,4924;
ЛИп 28,39; выч. 28,49.
Найдено, О ю . .F 21,68; ч 8,03; CI 20,29;
С 20,25; Н 2,09.
С Н F=CINO3.
Вычислено, %. F 21,62; М 8,00; С! 20,30;
5 С 20,25; Н 2,09.
Пример 2. 1,1-Дифтор-l-нитронзопропилхлорметиловый эфир.
В пробирку с отводом вносят 5,0 г (0,035 мо гь) l, l-дифтор-l-нитропропанола-2, 1о 1,5 г (0,05 моль) параформальдегида, 0,5 г свежепрокаленного хлористого цинка. В охлажденную до температуры минус 12 С смесь барботиоуют сухой хлористый водород в гечение 2,5 час. Наблюдается расслоение смеси.
Верхний слой (8,7 г) отделяют и перегоняют в вакууме.
1 фракция 53 — 73 С/23 мм рт. ст.; II фракция 75 — 85 С/20 мм рт. ст.
После вторичной перегонки I фракции получают 3,1 г (45%) не растворимого в воде
l,l-дифтор - 1 - нитрозопропилхлормстилового эфира с т. кип: 57 C/17 лгм рт. ст., n DO 1,4020; (1 1,3966; МКо 33>00; выч. 33,05.
2ч Найдено, %. F 19,65; N 7,32; Cl 18,64;
С 25,26; Н 3,15;
С„Н„F=C INO .
Вы шслено, ",p. F 20 05; М 7 02; Cl 18 71;
С 25,36; Н 3,16.
269156
Предмет изобретения
Составитель E. Устинова
Корректор Л. А. Фирсова
Редактор С. Лазарева
Заказ 2315/1 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35. Ратп1ская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения 1,1-дифтор-1-нитроалкилхлорметиловых эфиров путем взаимодействия фторсодержащих спиртов с параформом и хлористым водородом в присутствии хлористого цинка с последую1цим выделением продуктов Известными приемами, отличающийся ге;1, что, с целью получения продуктов, содержащих нитоогруппу, в качестве фторсодер>кащих спиртов берут 1,1-дифторнитроалканолы и пз" цесс ведут при температуре минус 10 — 12 C.
