Способ получения тетрафтор-/г-оксибензойнойкислоты

 

О П И С А Н И Е 2707IS

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Социалистичвснкз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 14

Заявлено 29.IV.1969 (№ 1327739/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 12.Ч.1970. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания З.IX.1970

МПК С 07с 63/12

УДК 547.581.2.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. A. Мазалов, Э. П. Крылова и Г. П. Татауров

Заявитель

Пермский филиал Государственного ордена Трудового Красного

Знамени института прикладной химии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОР-и-ОКСИБЕНЗОЙНОЙ

КИСЛОТЬ|

Изобретение относится к способу получения тетра-фтор-и-оксибензойной кислоты, которая как бифункциональное полифторароматическое соединение может найти применение в качестве мономера для получения фторсодержа- 5 щих полимеров, каучуков, пластификаторов, обладающих ценными свойствами: повышенной химической, термической, радиационной стойкостью и пегорючестью.

Известно получение тетрафтор-и-оксибен- 10 зойной кислоты гидролизом водным раствором йодистоводородной кислоты тетр афтор-и-этокситрифторметилбензола при кипячении в течение 48 «ас с выходом 30%. Недостаток способа — низкий выход продукта. 15

Предлагаемый способ позволяет получить тетрафтор-ll-оксибензойную кислоту. Он состоит в том, что октафтортолуол обрабатывают водным раствором калиевой щелочи (бе- 20 рут 20%-пый избыток от стехиометрически необходимого) при температуре 145 — 150 С в течение 5 — 6 «ас. Реакцию осуществляют в автоклаве под давлением 8 — 9 атлг. Конверсия октафтортолуола и выход неочищенного тет- 25 рафтор-и-бензойной кислоты близки к 100% .

При гидролизе октафтортолуола более крепкой щелочью конверсия заметно уменьшается, Так, 30%-ный водный раствор калиевой щелочи даст конверсию 30 ",,>, 30

За счет сильного электроноакцепторного влияния трифтормстпльной группы получается только и-изомер без примеси о- и лг-изомеров, что позволяет предположить, что образование кислоты происходит через промежуточный гептафтор-гг-крезолят.

Выход продукта достигает 80%.

Пример. В никелевый автоклав емкостью

150 лги загружают 10,2 г (0,043 г. люль) октафтортолуола (94,9% по Г5КХ), 73 лгл 20%-ной

КОН (20%-ный избыток), автоклав помещают на встряхиватель. нагревают до 150 С и выдерживают при этой температуре и непрерывном встряхивании 5,5 «ас. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры, вскрывают, извлекают реакционную массу, подкисляют серной кислотой, экстрагируют эфиром, экстракт сушат сульфатом магния и отгоняют эфир. Получают твердый остаток, сырую кислоту в количестве 8,8 г, которую перекристал-лизовывают из бензола и получают 6,9 г (80! ) тетрафтор-и-оксибензойной кислоты, бесцветные иглы; т. пл. 154 С; коэффициент нейтрализации, вычисленный 105, найденный

106,5.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения фторароматпческого кольца 1500 и 1650 слг

ОН-группы 3360 слг < н COOH-группы 2490—

2720 и 1705 слг г. В спектре Я.ЧР F» имеются только два типа атомов фтора, что говорит о

3 наличии только и-изомера. Химические сдвиги относительно CH3F 145,8 и 1бб,7 м. д.

Найдено, %: С 40,10; Н 0,93; F 35,98.

С 7Н2Р403.

Вычислено, %: С 40,00; Н 0,95; F 36,19.

Предмет изобретения

1. Способ получения тетрафтор-и-оксибензойной кислоты путем гидролиза фторзамещенных метилбензолов при повышенной тем270718 пературе и выделения продукта известпыми приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве фторзамещенного метилбензола используют окта5 фтортолуол и гидролиз ведут щелочным раствором при температуре 145 — 150 С и давлении 8 — 9 ат.и.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что гидролиз ведут 20%-ным водным раствором

ТО гидроокиси калия.

Составитель Т, Лавриненко

Редактор Л. Г. Герасимова Тскрсд Л. В. Куклина Корректоры: А. Николаева и М. Коробова

Заказ 2283.3 Тирани 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по ислам изобрсгсиий и открь1тий tt(tlt Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2