Способ получения фенолальдегидонитро- парафиновых смол

 

иь. е н н -хi Й4е бнблыотена МБ)

ОПИСАНИЕ 27ЮО2

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 1

39с, 2

Заявлено 21.Х.1968 (№ 1279740/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12Х.1970. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 17Х111.1970

МПК С 08g

С 08о

УДГ 678.632(088.81

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. И. Бурмистров и Э, В, Чиркунов

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ф ЕНОЛАЛЬДЕГИДОН ИТРОПАРАФИНОВЫХ СМОЛ

Изобретение значительно расширяет сырьевую базу смол этого типа, так как по извест- 20 ному способу исходные нитродиолы или нитротриолы получают конденсацией первичных нитропарафинов только с формальдегидом, тогда как по предложенному способу сырьем для получения смол могут служить разнооб- 2ч разные нитроспирты, получаемые конденсацией первичных нитропарафинов с различными альдегидами: формальдегидом, ацетальдегидом, пропионовым и другими высшими альдегидами. 30

Изобретение относится к области получения искусственных смол типа фенолальдегидных и расширяет сырьевую базу смол такого типа.

Известно получение фенолальдегидонитропарафиновых смол при конденсации фенолов с нитродиолами или нитротриолами в присутствии оснований.

При этом получаются смолы, имеющие алкильные заместители только в а-положении к 10 нитрогруппе.

Согласно предложенному способу фенолальдегидонитропарафиновые смолы получают при реакции оксибензиловых спиртов с а, р-нитроспиртами в присутствии оснований. 15

Для удобства реакцию можно проводить в среде органического растворителя.

Следует также отметить, что целый ряд нитроспиртов может быть получен в результате нитрования олефинов азотной кислотой чли окислами азота.

Другие исходные реагенты — оксибензиловые спирты, получаются взаимодействием соответствующих фенолов с форм альдегидом согласно известным способам.

Следует сказать, что изобретение не только расширяет сырьевую базу смол, но и несколько расширяет их ассортимент, так как позволяет получать смолы с заместителями в р-положении к нитрогруппе, что естественно влечет за собой и некоторую модификацию свойств, например лучшую растворимость в минеральных маслах, что позволяет использовать Нх в качестве беззольных антиокислительных и антикоррозионных присадок к смазочным маслам.

Пример 1. Получение полимера поликонденсацией о-оксибе нзилового спирта с 1-нитропропанолом2.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 12,4 г (0,1 моль) о-оксибензилового спирта (т. пл. 84,5 С), 12,6 г (0,12 моль) 1-нитропропанола-2 и 2,9 г (0,02 моль) трипропиламина. Процесс осуществляют 6 час при 80 С. В конце реакции наступает расслоение продукта. Верхний слой

271002,СН, — (С,Н, (ОН) СН,С вЂ” СН,— )16!

NO, Предмет изобретения

Составитель д. Цыпкина

Редактор Е. П. Хорина Техред Л. В. Куклина Корректор В, Г. Трутнев

Заказ 2284/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 сливают от смолы и полимер промывают водой, растворяют в этаноле, фильтруют и производят переосаждение из спирта водой, затем двукратное переосаждение из ацетона петролейным эфиром. Из полученной темнокрасной смолы удаляют растворитель под вакуумом. В результате получают 12,1 г (62,4% от теории) твердой смолы. Смола легко растворяется в ацетоне, диоксане, диметилформамиде, низших спиртах, уксусной кислоте, труднее — в бензоле, хлороформе, трудно — в четыреххлористом углероде и не растворима в воде, петролейном эфире, этиловом эфире.

Полимер плавится при 106 — 107 С, имеет температуру размягчения (т. разм.) 90—

104 С и мол. вес 2800 — 2850; уд. вязкость смолы в 5р/р-ном растворе ацетона 0,1594.

После отгонки растворителей из смеси ацетона и петролейного эфира используемой для пер еосаждения продукта, остается 2,5 г (12,9р/0) жидкой смолы, имеющей мол. вес

720 †7.

Пример 2. Получение полимер а поликонденсацией и-оксибензилового спирта с 2-нитропропаноло м-1.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 12,4 г (0,1 моль) и-оксибензилового спирта (т. пл. 125,5 С), 12,6 г (0,12 моль)

2-нитропропанола-1 и 2 г (0,02 лоль) триэтиламина. Смесь нагревают при перемешивании

-,при 95 С в течении 6 час. Полимерный продукт, вязкую смолу красно-коричневого цвета, промывают водой, растворяют в ацетоне, фильтруют и производят двукратное переосаждение из ацетона петролейным эфиром.

Из полученной смолы удаляют растворитель под вакуумом. В результате получают 16,1 г (83,4 /р от теории) твердой смолы. Смола по растворимости аналогична полимеру примера 1. Полимер плавится при 104 — 105 С, имеет т. разм. 83 — 100 С и мол. вес 2750—

2800; уд. вязкость смолы в 5р/р-ном растворе ацетона 0,1589.

После отгонки растворителей из смеси ацетона и петролейного эфира, используемой для переосаждения продукта, получено 3,1 г (16,1р/р) жидкой смолы, имеющей мол. вес от

750 до 800.

Анализ полимера.

Найдено, р/р. С 61,7, 60,8; Н 5,97, 5,8;

N 6,48, 6,95;

Вычислено, р/,: С 62,2; Н 5,7; N 7,25.

Пример 3. Получение полимера поликонденсацией о-оксибензилового спирта с 2-нитропропанолом-1

10 в растворе толуола.

Смесь 12,4 г (0,1 моль) о-оксибензилового спирта, 10,5 г (0,1 моль) 2-нитропропанола-1

50 мл сухого толуола и 4 г (0,04 моль) триэтиламина нагревают при кипении смеси

15 6 час. После завершения реакции жидкий слой сливают, а смолу очищают, как описано в примере 2. Выход твердой смолы составляет

11,1 г (57,3 /р) и жидкой смолы с мол. весом

780 — 820 — 5,5 г (28,3р/,).

20 Твердая смола имеет т. разм. 142 — 150 С, т. пл. 153 — 154 С, мол. вес 3250 — 3300, уд. вязкость полимера в 5р/р-ном растворе ацетона 0,1723.

П ример 4. Получение полимера

25,поликонденсацией о-оксибензилового спирта с 2-нитробутаноло м-1.

Смесь 12,4 г (0,1 моль) о-оксибензилового спирта, 11,9 г (0,1 л оль) 2-нитробутанола-1 и

30 4 г (0,04 моль) триэтиламина нагревают при

110 С 8 час. Затем смолу промывают водой, сушат, растворяют в ацетоне, отфильтровывают и дважды переосаждают петролейным эфиром из ацетона. Полимер вакуумируют и

35 получают 19,7 г (95,2р/o) твердой красно-коричневой смолы. Полимер имеет т. разм. 59—

76 С и т. пл. 78 — 80 С, мол. вес 2100 — 2150; уд. вязкость смолы в 5р/р-ном растворе ацетона 0,1276.

1. Способ получения фенолальдегидонитропарафиновых смол путем конденсации проия45 водных фенола с производными нитропарафинов в присутствии оснований, отличающийс» тем, что, с целью расширения сырьевой базы смол этого типа, в качестве производных фенола используют оксибензиловые спирты и в

50 качестве производных нитропарафинов а, (3-нитроспирты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут .в среде органического растворителя.