Катализатор совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья и способ его приготовления

Изобретение относится к массивному катализатору совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья и способу его приготовления. Данный катализатор включает в свой состав молибден в количестве 55-65,0% мас., серу в количестве 30-45% мас. и углерод в количестве 0-5,0% мас. Катализатор имеет удельную поверхность 50-150 м2/г, удельный объем пор 0,1-0,5 см3/г. Предлагаемый катализатор позволяет проводить совместную гидроочистку смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья. Изобретение также относится к способу приготовления массивного катализатора совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья, который включает следующие стадии: однократную пропитку пористого носителя по влагоемкости водным раствором соединения молибдена с последующей сушкой, сульфидированием и вытравливанием носителя плавиковой кислотой. Технический результат - увеличение активности катализатора в процессе совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 10 пр.

 

Изобретение относится к области химии, а именно к области производства катализаторов, предназначенных для гидроочистки растительного и нефтяного углеводородного сырья, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Начиная с 1974 и до наших дней многочисленные энергетические кризисы [Licklider R. - International Studies Quarterly. - 1988. - V. 32. - P. 205-226.], а также необходимость снижения выбросов парниковых газов и оксидов серы [Directive 2009/30/ЕС of the European Parliament and of the Council of 23 April 2009.] привели к повышению интереса к биоэнергетике, особенно к использованию продуктов переработки растительного сырья в виде топлива или же в качестве добавок к моторным топливам [Czernik S., Bridgwater A.V. - Energy Fuel. - 2004. - V. 18. - P. 590-598. Mohan D., Pittman C.U., Steele P.H. - Energy Fuels. - 2006. - V. 20. - P. 848-889. Ingram L., Mohan D., Bricka M. et al. - Energy Fuels. - 2008. - V. 22. - P. 614-625. Azadi P., Inderwildi O.R., Farnood R. et al. - Renew. Sustain. Energy Rev. - 2013. - V. 21. - P. 506-523. Bridgwater A.V. - Biomass Bioenergy. - 2012. - V. 38. - P. 68-94. Furimsky E. - Catal. Today. - 2013. - V. 217. - P. 13-56.]. Недостатки биотоплива 1 (биодизель), такие как более высокая вязкость по сравнению с традиционными моторными топливами, необходимость утилизировать побочные продукты производства (глицерин), низкая химическая и температурная стабильность из-за высокого содержания кислорода (35-40 мас %) и двойных связей [Czernik S., Bridgwater A.V. - Energy Fuel. - 2004. - V. 18. - P. 590-598.], можно устранить с помощью гидродеоксигенации (ГДО) и гидрирования (ГИД) исходного растительного сырья (в частности растительных масел) с получением смеси алканов под названием «грин-дизель» (greendiesel) или суперцетан (supercetane), обладающих высокой стабильностью и более высоким цетановым числом по сравнению с биодизелем [Guzman A., Torres J.E., Prada L.P. et al. - Catal. Today - 2010. - V. 156. - P. 38. Hancsok J., Krar M., Magyar S. et al. - Microporous Mesoporous Mater. - 2007. - V. 101. - P. 148. Kalnes Т., Marker Т., Shonnard D.R. - Int. J. Chem. React. Eng. - 2007. - V. 5. - P. 48.]. Чаще всего ГДО проводят как на нанесенных на различные носители благородных металлах [Ardiyanti A.R., Gutierrez A., Honkela M.L. et al. - Appl. Catal. A Gen. - 2011. - V. 407. - P. 56-66.], так и на сульфидах переходных металлов [Bejblova М., Zamostny P., Cerveny L. et al. - Appl. Catal. A Gen. - 2005. - V. 296. - P. 69. Bunch A., Ozkan U. - J. Catal. - 2002. - V. 206. - P. 177. Yang Y., Туе С., Smith K. - Catal. Commun. - 2008. - V. 9. - P. 1364. Senol O., Viljava Т., Krause A. - Catal. Today. - 2005. - V. 106. - P. 186. Viljava Т., Komulainen R., Krause A. - Catal. Today. - 2000. - V. 60. - P. 83. Whiffen V.M.L., Smith K.J. - Energy Fuel. - 2010. - V. 24. - P. 4728-4737. Zhang S., Yongjie Y., Li T. et al. - Bioresour. Technol. - 2004. - V. 96. - P. 545. Laurent E., Delmon B. - Ind. Eng. Chem. Res. - 1993. - V. 32. - P. 2516.]. Благородные металлы обладают высокой активностью и селективностью в ГДО, но дороги и их использование затруднительно, т.к. они могут быть отравлены даже следовыми количествами серы, поэтому использование сульфидов переходных металлов является более предпочтительным.

К концу XX века все основные способы повышения активности катализаторов на основе промотированных кобальтом или никелем сульфидов переходных металлов подошли к пределу своих возможностей. Одним из решений данной проблемы стало создание массивных катализаторов, полностью состоящих из активной фазы. Наибольшую известность получили получаемые путем соосаждения солей-предшественников полиметаллические Ni-Mo-W массивные высокодисперсные катализаторы серии NEBULA®. Подобные катализаторы проявляют высокую эффективность во многих гидрогенизационных процессах [Eijsbouts S., MayoS.W., Fujita K. - Appl. Catal. A: General. - 2007. - V. 322. - P. 58-66.].

Основными недостатками использования подобных катализаторов в реакциях совместной гидроочистки растительного и нефтяного сырья является низкая селективность в отношении реакций прямого гидрирования по сравнению с декарбонилированием и декарбоксилированием, что приводит к выделению СО или СО2, которые, адсорбируясь на активных центрах, препятствуют протеканию целевых реакций гидродесульфуризации (ГДС) и гидрирования (ГИД), т.е. проявляют ингибирующее влияние [Lappas А.А., Bezergianni S., Vasalos LA. - Catal. Today. - 2009. - V. 145. - P. 55-62.]. Техническим решением настоящего изобретения является использование плавиковой кислоты для удаления носителя при создании массивного катализатора совместной гидроочистки нефтяного и растительного сырья, что позволяет увеличить селективность по маршруту гидрирования, по сравнению с традиционными каталитическими системами, полученными путем разложения тиосолей молибдена.

Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому техническому решению является массивный катализатор гидроочистки, описанный в патенте US 7,223,713 В2.

Данная система представляет собой дисульфид молибдена MoS2 или углеродсодержащий дисульфид молибдена MoS2-xCx, полученный путем разложения соли прекурсора состава AxMoS4 (где А - ион аммония, тетра-алкиламмония или диамина) в гидротермальных условиях. Основным недостатком указанного выше катализатора является использование разложения тиосолей молибдена в качестве способа синтеза, что приводит к низкой селективности в условиях совместной гидроочистки растительного и нефтяного сырья.

Техническим результатом настоящего изобретения является создание нового массивного катализатора для совместной гидроочистки нефтяного и растительного сырья, обладающего повышенной активностью и селективного по маршруту гидрирования, по сравнению с традиционными каталитическими системами за счет синтеза массивного катализатора путем удаления носителя плавиковой кислотой. Технический результат достигается за счет массивного катализатора совместной гидроочистки растительного и нефтяного углеводородного сырья, содержащего Мо - 55-65,0% мас., S - 30-45% мас., С - 0-5,0% мас.; катализатор имеет удельную поверхность 50-150 м2/г, удельный объем пор 0,1-0,5 см3/г.

Способ приготовления массивного катализатора совместной гидроочистки растительного и нефтяного углеводородного сырья включает однократную пропитку водным раствором одного из предшественников активных компонентов ((NH4)6Mo7O24, (NH4)3[Со(ОН)6Mo6O18], H5[BMo12O40], (NH4)3[Ni(ОН)6Mo6O18], Н7[PMo11CoO40], Н3[PMo12O40], H3[SiMo12O40]), вакуумированного носителя (оксида алюминия, оксида кремния или их композитов с содержанием углерода 0-5 мас. %) по влагоемкости; сушку при температурах из диапазона 100-150°С; сульфидирование газовой смесью H2S/H2 (1-10% об. H2S) при температуре из диапазона 120-400°С и давлении из диапазона 0,1-4,0 МПа; вытравливание носителя плавиковой кислотой HF согласно методике [Varakin A.N., Mozhaev A.V., Pimerzin А.А. et al. - Appl. Catal. В: Environ. - 2018 - V. 238 - P. 498-508.] при температуре из диапазона 20-80°С и времени выдержки из диапазона 2-8 ч.

Исходные соединения для приготовления пропиточного раствора, свойства носителя и состав катализаторов приведены в табл. 1.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Состав катализатора и способ его приготовления согласно известному техническому решению - прототипу.

К 75 мл деионизированной воды добавили 10 г тетратиомолибдата аммония, поместили в реактор автоклава. Автоклав продули дважды водородом для удаления кислорода воздуха. После нагрева до 300°С при скорости перемешивания 300 об/мин автоклав выдерживали 2 ч. После охлаждения отобрали образовавшийся черный осадок и промыли изопропанолом.

Массивный катализатор в прокаленном в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 400°С в течение 4 ч состоянии содержит, мас. %: Мо - 57,70; имеет удельную поверхность 45 м2/г, объем пор 0,08 см3/г (табл. 1).

Примеры 2-10 иллюстрируют предлагаемое техническое решение.

Пример 2

Для приготовления пропиточного раствора 42,8 г Н3РМо12О40×5Н2О растворяют в 83,2 см3 воды при 60°С и перемешивании.

Носитель - оксид алюминия γ-Al2O3 - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 160°С в течение 3 ч, затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 400°С в течение 6 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 4 ч выдержки при температуре 50°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 57,7 имеет удельную поверхность 121 м2/г, объем пор 0,21 см3/г (табл. 1).

Пример 3

Для приготовления пропиточного раствора 68.1 г (NH4)3[Со(ОН)6Mo6O18] растворяют в 88.3 см3 воды при 40°С и перемешивании.

Носитель - зауглероженный оксид алюминия γ-Al2O3 (2% мас. углерода) - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 120°С в течение 4 ч, а затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 350°С в течение 5 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 6 ч выдержки при температуре 30°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 56,6, имеет удельную поверхность 143 м2/г, объем пор 0,17 см3/г (табл. 1).

Пример 4

Для приготовления пропиточного раствора 58.9 г Н5[BMo12O40] растворяют в 76.8 см3 воды при 50°С и перемешивании.

Носитель - зауглероженный оксид алюминия γ-Al2O3 (5% мас. углерода) - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 150°С в течение 3 ч, а затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 400°С в течение 5 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 5 ч выдержки при температуре 50°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 54,8, имеет удельную поверхность 150 м2/г, объем пор 0,15 см3/г (табл. 1).

Пример 5

Для приготовления пропиточного раствора 60.6 г (NH4)6Mo7O24 растворяют в 148.2 см3 воды при 50°С и перемешивании.

Носитель SiO2 массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 160°С в течение 2 ч, а затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 360°С в течение 5 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 4 ч выдержки при температуре 40°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 57,7 имеет удельную поверхность 105 м2/г, объем пор 0,35 см3/г (табл. 1).

Пример 6

Для приготовления пропиточного раствора 68.1 г (NH4)3[Ni(OH)6Mo6O18] растворяют в 99.8 см3 воды при 60°С и перемешивании.

Носитель - зауглероженная смесь оксида алюминия γ-Al2O3 и 5% масс SiO2 (2% мас. углерода) - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 160°С в течение 3 ч, а затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 400°С в течение 6 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 6 ч выдержки при температуре 30°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 56.5, имеет удельную поверхность 95 м2/г, объем пор 0,31 см3/г (табл. 1).

Пример 7

Для приготовления пропиточного раствора 58.9 г H5[BMo12O40] растворяют в 97.4 см3 воды при 90°С и перемешивании.

Носитель - зауглероженная смесь оксида алюминия γ-Al2O3 и 5% мас. SiO2 (5% мас. углерода) - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 150°С в течение 3 ч, а затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 400°С в течение 6 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 5 ч выдержки при температуре 50°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 54.8, имеет удельную поверхность 90 м2/г, объем пор 0,28 см3/г (табл. 1).

Пример 8

Для приготовления пропиточного раствора 59.6 г H7[PMo11CoO40], растворяют в 96.0 см3 воды при 50°С и перемешивании.

Носитель - оксид алюминия γ-Al2O3 - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 120°С в течение 4 ч, а затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 360°С в течение 5 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 4 ч выдержки при температуре 40°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 57.5, имеет удельную поверхность 85 м2/г, объем пор 0,41 см3/г (табл. 1).

Пример 9

Для приготовления пропиточного раствора 57,3 г H3[SiMo12O40] растворяют в 107.2 см3 воды при 60°С и перемешивании.

Носитель - зауглероженная смесь оксида алюминия γ-Al2O3 и 10% масс SiO2 (2% мас. углерода) - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 160°С в течение 3 ч, а затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 400°С в течение 6 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 5 ч выдержки при температуре 40°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 64.6, имеет удельную поверхность 77 м2/г, объем пор 0,36 см3/г (табл. 1).

Пример 10

Для приготовления пропиточного раствора 65,0 г (NH4)6Mo7O24 растворяют в 104.7 см3 воды при 80°С и перемешивании.

Носитель - зауглероженная смесь оксида алюминия γ-Al2O3 и 10% мас. SiO2 (5% мас. углерода) - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 120°С в течение 6 ч, а затем сульфидируют в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 400°С в течение 5 ч.

Вытравливание носителя из нанесенного сульфидированного катализатора осуществляли плавиковой кислотой HF по методике: 100 г катализатора поместили в пластиковую бутыль, затем добавили 474 г дистиллированной воды и 193 г плавиковой кислоты. После 6 ч выдержки при температуре 30°С и постоянном перемешивании черный раствор отфильтровывали и промывали дистиллированной водой.

Катализатор содержит, мас. %: Мо - 54,8 имеет удельную поверхность 75 м2/г, объем пор 0,30 см3/г (табл. 1).

Испытания катализаторов проводили в процессе гидроочистки растительного и нефтяного углеводородного сырья. В качестве смесевого сырья использовали: смесь прямогонной дизельной фракции (90%) и растительного масла (10%) (содержание серы 0,88% мас.).

В трубчатый реактор загружали 4 см3 катализатора, разбавленного SiC. Сульфидирование проводили в токе H2S/H2 (10% об. H2S) при температуре 400°С в течение 4 ч.

Условия испытания: давление водорода 4.0 МПа, кратность циркуляции водорода 500 нл/л сырья, объемная скорость подачи сырья 0.5 ч-1 и 1.0 ч-1, температура в реакторе 360°С. Гидрогенизаты отделяли от водорода в сепараторах высокого и низкого давления, затем подвергали обработке 10%-ным раствором NaOH в течение 15 мин, отмывали дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, высушивали над прокаленным CaCl2. Содержание серы в сырье и полученных гидрогенизатах определяли согласно ГОСТ Р 52660. Стабильность работы катализатора оценивали в жестких условиях по ускоренной степени дезактивации: давление водорода 1.0 МПа, кратность циркуляции водорода 150 нл/л сырья, объемная скорость подачи сырья 2.0 ч1, температура в реакторе 380°С, процесс вели в течение 50 ч. Активность катализаторов в ГДС оценивали по формуле:

где ГДС - степень гидрообессеривания (%); - содержание серы в сырье, (ppm); CS - содержание серы в гидрогенизате (ppm).

Стабильность работы катализатора оценивали по степени ускоренной дезактивации и рассчитывали по формуле:

где - содержание серы в стабильном гидрогенизате, полученном при ОСПС 1 ч-1 и температуре Т°С до ускоренной дезактивации, ppm; - содержание серы в стабильном гидрогенизате, полученном при ОСПС 1 ч-1 и температуре 360°С после ускоренной дезактивации, ppm.

Степень гидродеоксигенации (ГДО) растительных масел оценивали по изменению концентрации триглицеридов жирных кислот, определяемой методом ИК-спектроскопии.

Результаты испытаний катализаторов представлены в табл. 2.

Заявляемые катализаторы превосходят по активности и стабильности прототип в процессе совместной гидроочистки растительного и нефтяного углеводородного сырья. Показатели процесса совместной гидроочистки позволяют сделать вывод об эффективности заявляемых катализаторов и способов их приготовления.

1. Массивный катализатор совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья, включающий в свой состав молибден, серу и углерод, отличающийся тем, что он содержит: Мо - 55-65,0% мас., S - 30-45% мас., С - 0-5,0% мас.; катализатор имеет удельную поверхность 50-150 м2/г, удельный объем пор 0,1-0,5 см3/г.

2. Способ приготовления массивного катализатора совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья по п.1, включающий однократную пропитку пористого носителя по влагоемкости водным раствором соединения молибдена с последующей сушкой/прокаливанием, сульфидированием и вытравливанием носителя плавиковой кислотой.

3. Способ приготовления массивного катализатора по п. 2, отличающийся тем, что в качестве пористого носителя используют оксид алюминия, оксид кремния или их композиты с содержанием углерода 0-5 мас. %.

4. Способ приготовления массивного катализатора по п. 2, отличающийся тем, что в качестве соединения молибдена используют одно из ряда: (NH4)6Mo7O24, (NH4)3[Co(OH)6Mo6O18], Н5[ВМо12O40], (NH4)3[Ni(ОН)6Мо6O18], Н7[PMo11CoO40], H3[PMo12O40], H3[SiMo12O40].

5. Способ приготовления массивного катализатора по п. 2 отличающийся тем, что сушку проводят при температуре 100-150°С в потоке воздуха или азота.

6. Способ приготовления массивного катализатора по п. 2, отличающийся тем, что сульфидирование проводят путем пропускания через слой однократно пропитанного и высушенного пористого носителя водородсодержащего газа и сероводорода с концентрацией H2S в диапазоне 1-10% об. при нагревании от 120 до 400°С и давлении из диапазона 0,1-4,0 МПа.

7. Способ приготовления массивного катализатора по п. 2, отличающийся тем, что вытравливание носителя проводят при температуре из диапазона 20-80°С и времени выдержки из диапазона 2-8 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам приготовления катализатора для процесса гидроочистки прямогонной дизельной фракции. Способ приготовления катализатора NiMo/Аl2О3 для процесса гидроочистки прямогонной дизельной фракции содержит активный компонент, в состав которого входят окислы никеля, молибдена и фосфора, диспергированные на алюмооксидном носителе, способ заключается в пропитке гранул алюмооксидного носителя раствором для пропитки с последующей сушкой, раствор для пропитки готовят последовательным растворением ортофосфорной кислоты, оксида молибдена (VI), гидроксида и/или оксида никеля и диэтиленгликоля в дистиллированной воде.
Настоящее изобретение относится к катализатору защитного слоя для переработки тяжелого нефтяного сырья. Катализатор представляет собой смесь γ- и δ-модификаций оксида алюминия, которая содержит макропоры, образующие пространственную структуру.

Предложен катализатор гидроочистки дизельного топлива, включающий в свой состав соединения кобальта, молибдена, фосфора и носитель. Катализатор содержит, мас.

Изобретение относится к способу гидрооблагораживания предварительно обработанных триглицеридов жирных кислот (ТЖК) и прямогонной дизельной фракции при повышенной температуре и давлении водорода на сульфидных катализаторах MoS2/Al2O3 и NiMoS2/Al2O3 в две стадии, на первой из которых проводят гидроочистку прямогонной дизельной фракции в присутствии сульфидного NiMoS2/Al2O3 катализатора.

Предложен способ ограничения саморазогрева активированных катализаторов обработки углеводородов в виде частиц, согласно которому частицы катализатора приводят в движение в потоке проходящего через них горячего газа, при этом жидкую композицию, содержащую один или несколько пленкообразующих полимеров, распыляют на движущиеся частицы до получения на поверхности указанных частиц защитного слоя, содержащего указанный пленкообразующий полимер, средняя толщина которого составляет от 0,1 до 20 мкм.

Изобретение относится к способу гидрогенизационной переработки углеводородного сырья и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Изобретение касается способа гидрогенизационной переработки углеводородного сырья, при котором сырье пропускают через реактор с неподвижным слоем пакета катализаторов, состоящим из основного катализатора гидропереработки, в качестве которого используют алюмоникельмолибденовый и/или алюмокобальтмолибденовый катализатор в сульфидной форме, и расположенных над ним защитных слоев в количестве 10-15% реакционного объема, включающих: слой А - инертный материал для удаления механических примесей, обладающий свободным объемом не менее 65%, слой Б - композиционный фильтрующий материл для удаления твердых механических примесей и гидрирования непредельных соединений на основе высокопористого ячеистого материала, обладающий свободным объемом не менее 80%, размером отверстий не более 30 меш, в качестве активных компонентов содержащий соединения никеля и молибдена, при этом содержание никеля составляет не более 3% масс., молибдена - не более 10% масс., слой В - сорбционно-каталитический материал для удаления мышьяка и кремния на основе мезопористого оксида кремния, обладающий удельной поверхностью не ниже 350 м2/г, объемом пор не ниже 0,4 см3/г, в качестве активных компонентов содержащий соединения никеля и молибдена, при этом содержание никеля составляет не более 6% масс., молибдена - не более 14% масс., слой Г - катализатор деметаллизации на основе гамма-оксида алюминия, обладающий удельной поверхностью не ниже 150 м2/г, объемом пор не ниже 0,4 см3/г, в качестве активных компонентов содержащий соединения кобальта, никеля и молибдена, при этом содержание кобальта составляет не более 4% масс., никеля - не более 4% масс., молибдена - не более 14% масс., при следующем соотношении защитных слоев в частях по объему - А:Б:В:Г - 0,2:0,6÷2,4:1,2÷1,6:0,2÷1,6.

Изобретение относится к катализатору селективного гидрообессеривания высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способу его получения. Катализатор содержит как минимум один из следующих гетерополианионов [SiW12O40]4-, [SiW11O39]8-, [SiW9O34]10-, [PW12O40]3-, [PW11O39]7-, [PW9O34]9-, [Ni(OH)6W6O18]4-, [Fe(OH)6W6O18]3- и комплексонат Ni и Fe, содержащий не менее двух карбоксильных групп и 2-10 атомов углерода, нанесенных на пористый носитель с содержанием углерода 0-10 мас.

Изобретение относится к способу активации катализатора селективного гидрообессеривания бензина каталитического крекинга. Данный способ сочетает в себе разделение процесса активации на две стадии: на первой стадии осуществляют сульфидирование катализатора путем пропускания через слой катализатора водородсодержащего газа и сероводорода с концентрацией H2S в диапазоне 1-10% об.

Изобретение относится к способам совместного гидрооблагораживания триглицеридов жирных кислот и прямогонной дизельной фракции на сульфидных катализаторах с целью получения низкосернистых углеводородных фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Изобретение относится к способу одновременного получения по меньшей мере двух углеводородных фракций с низким содержанием серы из смеси углеводородов, начальная температура кипения которых составляет от 35 до 100°С, а конечная температура кипения составляет от 260 до 340°С, и имеющих общее содержание серы от 30 до 10000 м.д.

Объектом изобретения является катализатор для гидроочистки и/или гидрокрекинга углеводородных фракций, способ его получения и применение. Катализатор содержит подложку на основе оксида алюминия, или оксида кремния, или алюмосиликата, по меньшей мере один элемент группы VIII, по меньшей мере один элемент группы VIB и по меньшей мере одну добавку, выбранную из Γ-валеролактона, 4-гидроксивалериановой кислоты, 2-пентеновой кислоты, 3-пентеновой кислоты или 4-пентеновой кислоты.

Разработан активный катализатор гидрообработки, предназначенный для использования в процессах конверсии углеводородов: гидроденитрификации, гидрообессеривания, гидродеметаллирования, гидродесиликации, гидродеароматизации, гидроизомеризации, гидроочистки, гидрофайнинга и гидрокрекинга.

Изобретение относится к катализатору с добавкой γ-кетовалериановой кислоты, к способу его получения и его применению в области гидроочистки и/или гидрокрекинга. Катализатор гидроочистки и/или гидрокрекинга углеводородсодержащих фракций содержит подложку на основе оксида алюминия, или оксида кремния, или алюмосиликата, по меньшей мере один элемент группы VIII, по меньшей мере один элемент группы VIB, и γ-кетовалериановую кислоту, и дополнительно содержащий фосфор, причем содержание фосфора, выраженное в расчете на P2O5, составляет от 0,1 до 20 вес.% от полного веса катализатора, и мольное соотношение содержания фосфора и элемента группы VIB в катализаторе больше или равно 0,05.

Изобретение относится к способу получения катализатора гидроконверсии с бимодальной пористой структурой, с полностью смешиваемой активной фазой, содержащего по меньшей мере один металл группы VIB периодической системы элементов, необязательно по меньшей мере один металл группы VIII периодической системы элементов, необязательно фосфор и матрицу из обожженного оксида алюминия, имеющую содержание оксида алюминия более или равное 90% и содержание оксида кремния не более 10% по весу в эквиваленте SiO2 относительно массы матрицы, включающий этапы (а)–(j), раскрытые в п.1 формулы изобретения.

Изобретение относится к мезопористому и макропористому катализатору гидроконверсии с активной фазой, к способу получения такого катализатора, а также к способу гидроочистки тяжелого углеводородного сырья.
Изобретение относится к способу изготовления катализатора гидроочистки и к способу гидроочистки серосодержащего углеводородного сырья. Способ изготовления катализатора гидроочистки заключается в том, что подложку из оксида алюминия пропитывают раствором, содержащим от 14% вес.
Изобретение относится к способу изготовления катализатора гидроочистки и к способу гидроочистки серосодержащего углеводородного сырья. Способ изготовления катализатора гидроочистки заключается в том, что вначале получают никельсодержащую подложку, сформованную экструзией смеси оксида алюминия и от 0,1 до 5 вес.% порошка никеля, с последующими сушкой и прокаливанием.

Изобретение относится к процессам получения светлых нефтеполимерных смол гидрированием при повышенной температуре при давлении водорода в присутствии катализатора и может быть использовано для получения компонентов адгезивов и клеев-расплавов, цветных асфальтобетонов, а также в пищевой и полиграфической промышленности.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения суспензии молибденсодержащего композитного катализатора гидроконверсии тяжелого нефтяного сырья, который включает введение водного раствора прекурсора катализатора в смесь углеводородов с последующим его сульфидированием.
Изобретение относится к способу получения гидрированного воска, который включает в себя стадии: (a) обеспечение наличия углеводородного сырья, которое содержит больше чем 4 мас.% углеводородов, выкипающих в диапазоне от 550 до 800°C; (b) гидроочистки углеводородного сырья с использованием катализатора гидроочистки в присутствии водородсодержащего газа в условиях гидроочистки с получением продукта гидроочистки; (c) гидрокрекинг по меньшей мере части продукта гидроочистки, полученного на стадии (b), с использованием катализатора гидрокрекинга в присутствии водородсодержащего газа в условиях гидрокрекинга с получением продукта гидрокрекинга, причем катализатор гидрокрекинга содержит цеолитный компонент, который присутствует в количестве по меньшей мере 14 мас.%, в расчете на общую массу катализатора гидрокрекинга, и объемное отношение катализатора гидроочистки, используемого на стадии (b), и катализатора гидрокрекинга составляет больше чем 1; и (d) извлечения гидрированного воска из продукта гидрокрекинга, полученного на стадии (c).

Предложен катализатор совместного крекинга нефтяных фракций, включающий цеолит ZSM-5, ультрастабильный цеолит НРЗЭY и матрицу, состоящую из аморфного алюмосиликата, оксида алюминия и бентонитовой глины, где цеолит ZSM-5 имеет отношение Si/Al от 30 до 80, содержит от 2,0 до 4,0 мас.

Изобретение относится к массивному катализатору совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья и способу его приготовления. Данный катализатор включает в свой состав молибден в количестве 55-65,0 мас., серу в количестве 30-45 мас. и углерод в количестве 0-5,0 мас. Катализатор имеет удельную поверхность 50-150 м2г, удельный объем пор 0,1-0,5 см3г. Предлагаемый катализатор позволяет проводить совместную гидроочистку смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья. Изобретение также относится к способу приготовления массивного катализатора совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья, который включает следующие стадии: однократную пропитку пористого носителя по влагоемкости водным раствором соединения молибдена с последующей сушкой, сульфидированием и вытравливанием носителя плавиковой кислотой. Технический результат - увеличение активности катализатора в процессе совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 10 пр.

Наверх