Способ приготовления рутениевого катализатора
284979
ОПИСАН ИЕ
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтокиа
Социалиотичвокиа
Рвоаубяив
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 27. т 111.1969 (№ 1358630, 23-4) Кл. 12g> 11/16 с присоединением заявки №
МПК В Olj 11/16
УДК 66.094,173 (088.8) Приоритет
Опубликовано 29.Х.1970. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 5.1.1971 йомитвт по двлав изобрвтвиий и открытий при Соввтв тйиииотров
СССР
>;">.т >>р» wjт ф
I
P. Н. Гурский, Г. К. Опарина, P. В. Истратова, И. J1„.8àééìàí:-";-::>
Л. Х. Фрейдлии, Е. Ф, Литвин и T. Д. Ианойа,:,-,.-,:,:., «
Всесоюзный научно-исследовательский и проектньтзт институт мономеров
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РУТЕНИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА
Известен способ приготовления рутениевого катализатора на угле путем пропитки последнего хлоридом рутения с последующим восстановлением. Однако по известному способу соли рутения наносят без учета рН среды, что влечет за собой неполную сорбцию рутения и, следовательно, недостаточно высокую стабильность катализатора. Кроме того, такой катализатор обладает недостаточно высокой активностью.
С целью повышения активности и стабильности катализатора предлагается катализатор промоти ровать солью трехвалентного THтана в определенном интервале рН, равном
5,5 — 6,5. Благодаря этому возрастает прочность связи рутения с углем, а следовательно, и стабильность катализатора. Активность получаемого катализатора воз растает благодаря промотированию добавками титана, что способствует снижению расхода рутения.
Концентрация рутения составляет 0,1—
10%, преимущественно 1,5 — 2,5%, концентрация титана 0,01 — 0,1%, преимущественно
02 — 06%.
Прим е.р 1. В трехгорлую колбу емкостью
0,5 л с пропеллерной,мешалкой (100 об/мин), снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 5г активного угля ОУ-Б и 100 мл дистиллированной воды. Массу размешивают в течение
10 — 15 мин для образования суспензии. В терех химических стаканах приготавливают растворы гидрокситрихлорида рутения, треххло ристого титана и едкого кали. 0,55 г гидрокситрихлорида рутения растворяют в
100 лтл дистиллированной воды при нагревании до 80 — 90 С и перемешива нии; 0,1 г Т1С1; ,разводят в 40 лтл воды и,готовят 20 мл
5%-ного раствора едкого кали. В колбу с суспензией носителя при перемешивании в течение 15 мин по каплям прибавляют раствор гидрокситрихлорида рутения, доводят рН суспензии по лабораторному,рН-метру ЛПУ-01 до 5,9 — 6,1 прикапыванием 5%-ного раствора
15 КОН и прикапывают в течение 5 мин раствор треххлористого титана, после чего устанавливают рН смеси 6,0 — 6,3. Суспензию нагревают до 70 С и дают выдержку при перемешивании в течение 1 час. Затем катализатор от20 фильтровывают, тщательно промывают дистиллированной водой до отсутствия ионов хлора (качественная реакция с Ag+) и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 80 — 90 С в течение 3 час. Катализатор восстанавлива25 ют водородом при 100 †4 С или в автоклаве в виде водной суспензии водородом под давлением 50 — 60 ати и при 100 †3 С.
Катализаторы с другими концентрациями рутения и титана готовят соответствующим
30 изменением навесок солей и носителя.
284979
Составитель Т, Долгина
Редактор О. Н. Кузнецова Тсхред А. А. Камышникова Корректор О. С. Зайцева
Заказ 3778!7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
П р им ер 2. В автоклав емкостью 1,4 л с электромагнитной мешалкой (тт=120—
140 кол/лин) загружают 200 г бснзэйнсй кислоты, 400 г циклогексанкарбоновой ки.лоты, 200 мл воды и 10 г рутениевого катализатора (1,5% Кп и 0,6% Tl на угле). Гидрирование .проводят при 140 — 150 С и среднем давлении
60 ати. Продолжительность гидрирования
2 час, Конверсия бензсйной кислоты в циклогексанкарбоновую кислоту составляет 98%, выход 97% от теоретического. В аналогичных условиях на непромотирова нном катализаторе (1,5% на угле) гидрирование продолжается 4 час, степень превращения составляет
92 5%, выход 975%
П,р и м ер 3. В автоклав емкостью 0,2 л с электромагнитной мешалкой (n= 120—
140 кол7,вин) загружают 50 г метилового эфира и-метоксибензойной кислоты, 50 гял дистиллировайной: воды и 1,5 г катализатора (2% Ru и 0 2 Ti на угле), Гидри рованпие проводят при 130 — 140 С и средйем давлении 60 ати. Количественное превращение субстрата в метиловый эфир и-метоксициклогексанкарбоновой кислоты происходит за 1,5 час с выходом 89% от теоретического. В аналогичных условиях на непромотированном катализаторе (2% Ru на угле) гидрирование продолжается 3 час, степень превращения метилового эфира и-метоксибензойной кислоты составляет 91%, а выход 88% от теоретического.
Предмет изобретения
1. Способ приуготовления рутениевого катализатора на угле для гидрирования ароматических кислот и их производных путем нане1о сения гидроксилхлорида рутения на уголь, отличаюшййся тем, что, с целью повышения активности и стабильности катализатора, катализатор промотпруют солью трехвалентного титана в интервале рН среды 5,5 — 6,5.
20 2. Способ по п. 1, отличаюгиийся тем, что концентрация .рутения составляет 0,1 — 10%, преимущественно 1,5 — 2,5%, титана 0,01 — 1%, преимущественно 0,2 — 0,6%.
