Патент ссср 298197

 

1 .:;. о-.;.;I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со>оа Советских

Социалистических

Респуйлик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.IV.1969 (№ 1320936.23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.V.1973. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 25.1Х.1973

М. Кл. С 07d 17/00 комитат па делам изааретений и открытий при Совете Министров

УДК 547.841.07(088.8) Авторы изобретения В. М. Костюченко, Л. И. Раткевич, Е, П. Панов и P. Ш. Френкель

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

0 R" X7

В- С -ОВ -0 — С вЂ”, I

1 — сн;о

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве пластификаторов резиновых технических изделий и пластичных масс.

Предлагается способ получения новых эфиров монокарбоновых кислот общей формулы где R — алкил, арил или аралкил, содержащие от 5 до 19 углеродных атомов; R — алкилен; R" — Н, алкил, арил, аралкил; х — Н, алкил; у — Н, алкил, заключающийся в том, что диоксановый спирт подвергают взаимодействию с монокарбоновой кислотой в избытке диоксанового спирта при 200 — 250 С, с последующим выделением полученного эфира известным способом.

Диоксановый спирт выделяют из отходов 1 стадии производства изопрена через 4,4 -диметилдиокса н.

Выход полученного эфира составляет 95%.

Пример 1. 1000 г отхода 1 стадии производства изопрена с гидроксильным числом

108 мг КОН/г обрабатывают в течение 5 лтин

590 г пентона и 1500 г воды. Через 2 час эмульсия разделяется на верхний слой (раствор нейтральных продуктов в пентане) и нижний (раствор спиртов в воде). После отгона от нижнего слоя воды перегонку проводят поч вакуумом. Выход экстракта 48,5%. Вначале при 54 — 75 С/2 лтлт рт. ст. отгоняют головную фракцию (гидроксильное число 114,иг КОН/г, выход от экстракта 10%), затем целевую фракцию при 75 — 120 С/2 лтлт рт. ст. (Спдроксильное число 242 лтг КОН/г, выход от экст10 ракта 70%). Тяжелая фракция отгоняется при 120 — 190 С/2 лтлт рт. ст. (Ридрокснльное число 80,5 лтг КОН/г, выход от экстракта

20%). Выход целевой фракции диоксановых спиртов 33,9% на резидол. Выход рафнната

15 около 50%, его гидроксильное число 13,3 л(г

КОН/г.

330 г целевой фракции спиртов и 160 г кислот С5 — C7 (кислотное число 460,4 лтг КОН/ ) загружают в колбу с мешалкой и ловушкой

20 для сбора выделившейся воды. Перемешивают при 200 — 233 С. Через 13 час кислотное число реакционной массы уменьшается со

150 до 3,6 л г КОН/г, выделяется 25 г воды.

Реакционную массу при 25 С разбавляют пeti25 таном в отношении 1: 1, промывают вначале

2%-ным раствором едкого патра, затсм два раза водой.

От раствора отгоняют пентан. Целевую фракцию диоксанового эфира отбирают прн

3р 125 — 184 C/2 лиti рт. ст. Выход эфира 95%.

298197

В колбу с мешалкой загружают 300 г целевой фракции диоксаlIOBbIx спиртов и 165 г синтетических жирных кислот фракции C7 — C> (кислотное число 412,9 мг КОН/г). Перемешивание при 200 — 240=С продолжают 10 час до кислотного числа реакционной массы 5,6 л г

КОН/г. Продукты реакции промывают раствором щелочи и водой. Эфир разгоняют под вакуумом. Выход готового продукта 90%. Его

10 характеристика: а 0997 пр 1,4419, т. кип.

135 — 180 С/2 мм рт. ст., эфирное число 186 л г

КОН/г, кислотное число 0,77 мг КОН/г, температура застывания — 62 С.

15 Эфир является эффективным пластификатором резиновых технических изделий (см. таблицу).

Результаты испытаний эфиров диоксановых спиртов в качестве пластификаторов резиновых технических изделий

Образцы испытуемых продуктов

Дибутилфталат (коитрольиый пластификатор) Показатель лен, К", Н вЂ” алкил, арил, аралкил, х — Н, алкил, у — Н, алкил, отличающийся тем, что диоксаповый спирт подвергают взаимодействию с монокарбоновой кислотой в избытке диоксанового спирта при 200 †2 С, с последующим выделением полученного эфира известным способом.

Предмет изобретения

R x

R- С 03 С "— СНг

I а — си.,-о

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диоксановый спирт выделяют из отходов 1 стадии производства изопрена через 4,4 -диметилдиоксан, Готовый продукт имеет следующие константы; сри 1,012; а2с 1,425; мол. в. 255; эфирное число 202 л г KOH/ã, температура застывания — 67 С.

Эфир является эффективным пластификатором (см. таблицу).

Пример 2. 1000 г разидола обрабатывают 2000 г н-пентапа в течение 15 л ии. Через

30 мин эмульсия разделяется на два слоя: верхний слой — раствор нейтральных соед»пений в н-пентане, нижний — концентрат диоксановых спиртов.

От нижнего слоя отгоняют следы пентана.

Под вакуумом отгоняют легкую, целевую, и тяжелую фракции спиртов. Выход целевой фракции спиртов 30 /о, гидроксильное число

248 мг КОН/г.

Дозировка пластификатора

Пластичность

Сопротивление разрыву, кгс/слР

Относительное удлинение, Я

Остаточное удлинение, <

Модуль: 200 кгс/ слР

Модуль а 300 кгс/слР

Модуль s 500 кгс/слР

Эластичность

Твердость по ИСО

Сопротивление раздиру, кгс/сл

Температура хрупкости, С

1. Способ получения эфиров монокарбоновых кислот общей формулы где R — алкил, арил или аралкил, содержащие от 5 до 19 углеродных атомов, R — алки20

0,41

18

21

38

56

38

46 — 42

0,44

19

18

36

37

48 — 43

0,45

24

41

57

59 — 48